Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Бренстеду акцепторные

    Исследования электрической проводимости растворов, а также изучение спектров ЭПР показало, что в системах типа ионы — растворитель наряду со свободными ионами существуют и ионные пары , которые движутся как одно целое и не дают вклада в проводимость. Представление о ионных парах в 1924 г. были выдвинуты В. К. Семеновым и в 1926 г. Бренстедом. Одно из первых наблюдений, подтвердивших теорию ионных пар, было сделано Крауссом, обнаружившим, что хлорид натрия в жидком аммиаке сравнительно слабо проводит ток. Бьеррум указал, что, увеличивая расстояние между ионами, можно определить некоторое критическое его значение, такое, что ионы, удаленные на расстояние, большее критического, почти свободны, а ионы, находящиеся друг от друга на меньшем расстоянии, связаны. В настоящее время ионные пары рассматривают как частицы, обладающие совокупностью индивидуальных физико-химических свойств, находящиеся в термодинамическом равновесии со свободными ионами. Энергия связи в ионных парах в основном электростатическая, хотя дипольные и дисперсионные силы также вносят некоторый вклад в энергию взаимодействия. Несомненно и то, что свободные ионы в общем случае нарушают структуру растворителя, в результате чего достигается дополнительная стабилизация ионных пар. Если исходные молекулы растворяемого вещества содержат ковалентные связи А В, то образование ионной пары А+, В- может стимулироваться действием растворителя стабилизация пары достигается за счет энергии ее сольватации. Важную роль при этом играет способность молекул растворителя проявлять донорно-акцепторные свойства. Так, перенос электронного заряда на А, естественно, облегчает перенос а-электрона от А к В, что создает условия для гетеролитического разрыва связи А В и способствует возникновению ионной пары. Этот вопрос в более широком плане обсуждается в концепции, развитой В. Гутманом. [c.259]


    Дифференциальные кривые кондуктометрического титрования в неводной среде показали присутствие на исходной поверхности различных по силе кислотных центров - электронно-акцепторных центров Льюиса и центров Бренстеда, за которые ответственны адсорбированные молекулы Н2О и фуппы ОН.  [c.131]

    Определения Льюиса (1923). В том же году, когда появилась теория Бренстеда — Лаури, Дж. Льюис предложил еще одну систему определений кислот и оснований. Согласно Льюису, кислотой называется всякая молекула или ион, способные акцептировать электронную пару у другой молекулы или иона, а основанием считается всякое вещество, способное обобществить имеющуюся у него электронную пару с какой-либо кислотой. Таким образом, кислота представляет собой акцептор электронной пары, а основание — донор электронной пары. Следовательно, при взаимодействии льюисовой кислоты с льюисовым основанием образуется координационная (донорно-акцепторная) ковалентная связь. В этом и состоит суть реакции нейтрализации. [c.249]

    Оценку относительной кислотности производят по рассогласованности координационных чисел [72]. Так, если координация катиона по кислороду 6, а введен ион с координацией 4 (даже, если новый ион имеет аналогичный заряд), в окрестностях такого катиона будет избыточный положительный заряд. Эта область будет характеризоваться высоким сродством к электрону и представлять собой сильную кислоту, по Льюису (акцептор электронной пары) — сильное акцепторное поверхностное состояние. Если в окрестностях легирующего катиона создается из-за координационной рассогласованности отрицательный заряд, то такой центр будет нейтрализоваться протонами, например при воздействии кислоты. Если протоны могут отдаваться, центр будет проявлять свойства кислоты Бренстеда. [c.46]

    Развитие теории кислот и оснований (главным образом в работах Бренстеда, Лоури, Измайлова и Льюиса) привело к выводу о том, что по существу все реакции, протекающие по ионному и донорно-акцепторному механизмам, являются каталитическими. Этот вывод относится к реакциям в любой фазе, но Б особенности к процессам, происходящим в растворах. Влияние растворителя на скорость реакции, в свое время подмеченное Меншуткиным, обусловливается его каталитическим участием в кислотно-основном взаимодействии по Бренстеду и Измайлову (стр. 345), а также в образовании молекулярных соедине- [c.370]


    Базила с сотр. [38, 42] и Пери [20, 21, 56] выдвинули новые представления о структуре кислотных центров алюмосиликагелей, которые объясняют многие спектральные проявления адсорбции молекул алюмосиликагелями. Так, авторы работы [42] считают, что основными кислотными центрами являются электроно-акцепторные центры, связанные с поверхностными атомами алюминия в тройной координации. Проявления же кислотности типа Бренстеда обусловлены взаимодействием гидроксильной группы атома кремния с молекулой основания, адсорбированной на кислотном центре типа Льюиса. Подтверждением такой точки зрения на природу кислотности поверхности алюмосиликагелей Базила с сотр. считают полученные ими результаты по спектральному и. гравиметрическому исследованию адсорбции аммиака [38] и пиридина [42] алюмосиликагелем. Из этих результатов следует, что на поверхности алюмосиликагеля существует приблизительно одинаковое количество центров кислотности обоих типов. [c.331]

    В пределах обозримого прошлого существовало множество гипотез и теорий о природе и сущности кислот и оснований. Наиболее важными из них были следующие теории кислородная — Лавуазье (1778), водородная — Дэви (1814) — Дюлонг (1816)—Либих (1838), дуалистическая — Берцелиус (1819). На смену им пришли теория электролитической диссоциации шведского физико-химика Аррениуса (1888), теория сольвосистем американских химиков Кэди (1896)—Франклина (1905)—Крауса (1922), теория сопряженных кислот и оснований датского химика Бренстеда (1923) и английского ученого Лоури (1923), донорно-акцепторная теория американского физико-химика Льюиса (1924). [c.131]

    Электронное влияние заместителей. Корреляция с основностью. В отсутствие стерических помех, например, в 3- и 4-замещенных ниридинах, заместители влияют на скорость кватернизации так же как на основность, т. е. донорные группы облегчают процесс, а акцепторные замедляют его. График зависимости по Бренстеду констант скорости алкилирования 3- и [c.134]

    Одним из достоинств теории кислот и оснований Бренстеда — Лоури является возможность одинаковой трактовки различных систем кислота—основание в различных растворителях. Для того чтобы рассмотреть эту проблему, необходимо понять, какие факторы играют существенную роль в процессах диссоциации и какие свойства растворителей влияют на диссоциацию. С этой точки зрения к самым важным свойствам растворителей следует причислить донорно-акцепторные свойства и значения диэлектрической проницаемости. Ясную картину всего характера поведения различных растворителей осложняет то обстоятельство, что эти две черты изменяются различным образом при переходе от одного растворителя к другому, а наблюдаемый эффект является результатом совместного действия обоих факторов. К тому же встречается и индивидуальное специфическое действие некоторых растворителей на системы кислота-основание. [c.70]

    Кислотность поверхности в зависимости от птепени дезактивации обусловлена наличием центров Бренстеда (протонно-донорные ОН--группы) и Льюиса (электронно-акцепторные ионы АР+). При хлорировании происходит замена ОН--групп на ионы С1 , что увеличивает кислотность поверхности за счет смещения электронов от связи О- Н соседних групп к электроотрицательному иону хлора. С помощью термодесорбции аммиака в сочетании с ИК-спектроскопией можно обнаружить пять видов кислотных центров. [c.153]

    Кислотно-основным называют определение веществ титрованием растворами кислот или оснований. В общем виде под кислотноосновным взаимодействием понимают как обмен протонами (кислоты и основания ло Бренстеду), так и образование донорно-акцепторной связи (кислоты и основания по Льюису). В данной книге реакции, основанные на образовании донорно-акцепторной связи, рассматриваются как реакции комплексообразования. Поэтому под кислотно-основным титрованием здесь имеются в виду лишь титриметрические методы, основанные на реакциях обмена протонами, и в качестве синонима применяется термин протолито-метрия . [c.172]

    Альтернатива протонного или апротонного возбуждения полимеризации в присутствии кислот Льюиса возникает лишь при чрезвычайно низких концентрациях возможных активирующих оснований. Если протогенная добавка присутствует в системе до начала стадии катализа (инициирования) в количествах, соизмеримых с количеством кислоты Льюиса, то всегда будет происходить протонизиция олефина и образование соответствующего комплексного противоиона. В подобных условиях протекает донорно-акцепторное взаимодействие кислот Льюиса и Бренстеда с образованием комплексных соединений, которые в отличие от исходных протонодоноров представляют более сильные, но неионизированные кислоты. Ионизация комплексов и связанное с ней иниции- [c.39]

    В самом деле, из положений кислотно-основной теории Бренсте-да — Лоури следует, что по мере того как возрастает протоно-донорная способность кислоты, уменьшается протоно-акцепторная тенденция сопряженного с ней основания. Так сопряженное с сильной кислотой (НС1) основание (С1 ) является чрезвычайно слабым акцептором протонов. И наоборот, сопряженное с очень слабой кислотой (Н5 ) основание (8 -) является очень сильным акцептором протонов. Таким образом, если известны относительные протоно-донорные способности семейства кислот по Бренстеду — Лоури, мы можем легко представить относительные протоно-акцепторные способности соответствующих сопряженных с ними оснований. Поскольку относительная сила четырех кислот, указанных выше, следующая НС1>СНзСООН>ЫН4>Н5-, относительная сила сопряженных с ними оснований должна быть С1-<СНзСОО-<МНз<82-. Этот предсказанный порядок относительной силы оснований может быть подтвержден значением Кь для реак- [c.103]


    Ковалентный вклад во взаимодействие между ионом и растворителем определяется обобщенным кислотно-основным (Донорно-акцеп-торным) взаимодействием в соответствии с классификацией по Гутману и Линдквисту [392] (табл. 2.2). Сюда относятся водородные связи, причем акцептор электрона является донором протона, частично отдающим свой протон в комплексы иона с растворителем S— Н... А и S.. . Н -С+. Устойчивость первого комплекса зависит от кислотности по Бренстеду растворителя SH, а устойчивость второго - от основности S. Для ряда растворителей с одинаковой кислотной функциональной группой логарифм константы образования комплекса S - Н. . . А может быть линейной функцией рК растворителя. Аналогичным образом связана устойчивость комплекса S. . . Н — С + с основностью S (см. разд. 4.Е). рКа растворителей известны в литературе [8, 29, 39а, 122]. Теплота протонирования фторсульфоновой кислоты (Д// ) хорошо коррелирует с рКа и известна для слабых оснований [39а]. Для широкого ряда растворителей имеются два способа оценки основности водородной связи (из равенства рХнв и логарифма константы образования и из теплот образования комплекса А -Н. .. В) (разд. 4.Е) [39а, 786]. Не только бренстедовские кислотные катионы СН+, но и льюисовские кислотные катионы С+ могут участвовать в донорно-акцепторном комплексообразовании с растворителем. Кроме кислород- и азотсодержащих соединений - обычных доноров электронов - галогены также могут выступать в качестве донорных атомов относительно некоторых катионов, например, в таких соединениях, как NO 1 [390]. Равновесие процессов образования донорно-акцепторных комплексов в растворах льюисовских кислот не коррелируют с основностью по Бренстеду (pKhs) или рК н ) основных растворителей S. Была установлена шкала основности по Льюису (донорные числа, табл. 2.3), где за стандартный акцептор принят Sb 15 [389]. [c.222]

    А. И. Шатенштейн не предложил собственной теории кислот и оснований, но его работы, и особенно его монография Теория кислот и оснований , привлекли большое внимание исследователей к проблеме кислот и осований. На основании печатных работ Шатенштейна можно считать сторонником протолитической теории Бренстеда и взыскательным критиком теории сольвосистем Кэди и Франклина, донорно-акцепторной теории Льюиса и теории апротонных кислот Усановича. [c.139]

    NH3 — основание. Т. о., Бренстед и Льюис подходят к оцределению К. и о. с разных точек зрения. Если, согласно Бренстеду, кислотные свойства связываются с наличием протона, то, по Льюису, эти свойства обусловливаются исключительно строением реагирующих молекул, определяющим их электронно-акцепторные свойства, и вовсе не связываются с присутствием в них к.-л. определенного элемента, и в частности водорода, могущего отщепиться в виде протона. Однако оба подхода (по Бренстеду и по Льюису) имеют между собой внутреннюю связь, к-рая состоит в том, что сам протон, как и другие льюисовские кислоты, характеризуется большим сродством к электронной паре. (В современной литературе принято указывать, о какой кислоте — бренстедовской или льюисовской — идет речь отсутствие же таких указаний приводит к путанице). Кроме этих двух общепринятых подходов к классификации веществ по кислотно-основным свойствам, существуют также и нок-рые другие (теория Э. К. Франклина, взгляды М. И. Усановича, [c.291]

    Приведенные данные о реакциях ГАОС с протонодонорными соединениями, и прежде всего с водой, открывают ранее не известную область комплексообразования в этих системах. Отличительными особенностями образования донорно-акцепторных комплексов подобного типа являются сохранение металлоорганической функции (согласно представлениям координационной химии непереходных элементов [75] вследствие взаимного влияния лигандов связь А1—С должна даже усиливаться) и их слабая бренстедовская кислотность. Последний из названных признаков отличает рассматриваемую группу комплексов, особенно комплексов ГАОС с водой, от традиционных кислот Бренстеда и Льюиса. Очевидно, не последнюю роль в проявлении кислых свойств комплексов играет нуклеофильность оснований (мономера), с чем и связано появление таких свойств, как селективность действия. Помимо дальнейшего всестороннего изучения явления комплексообразования ГАОС полученные результаты стимулировали широкое использование комплексов в промышленном электрофильном катализе. Актуальность подобных работ, имея в виду ограниченные возможности AI I3 и возрастающий дефицит в нем, несомненна. Ряд удачных решений (разработка технологии получения бутилкаучука и полиизобутнленов и неплохие перспективы в синтезе алкилпроизводных ароматических углеводородов и т. д.) вселяют надежды на плодотворность дальнейших усилий по внедрению новых катализаторов в промышленность. [c.12]

    Наши предыдущие выкладки, основанные на теории Бренстеда-Лоури и касающиеся водных растворов, можно распространить и на другие амфипротные протонные растворители. Пределы диссоциации растворителя зависят от его донорных и акцепторных свойств, а также от его диэлектрической проницаемости. Названные факторы связаны между собой. Они существенно влияют на диссоциацию кислот и оснований в этих растворителях. Если диэлектрическая проницаемость велика, то работа, необходимая для того, чтобы раздвинуть ионы кислоты, основания или соли, невелика и взаимодействия между ионами слабы. Эта работа обратно пропорциональна значению диэлектрической проницаемости. Когда же диэлектрическая проницаемость мала, тогда имеет место сильное взаимопритяжение ионов, а существующие или образовавшиеся ионы проявляют тендещию к созданию ионных пар. [c.52]

    Исследование природы кцслот и оснований ро все периоды развития химической науки представляло собой одну из важнейших ее проблем. В пределах обозримого прошлого существорали различные гипотезы и теории о природе и сущнрсти кислот и рсцрваиий кислородная, водородная, дуалистическая и другие, которые полностью утратили свое значение в наше время. На смену им пришли гипотеза электролитической диссоциации Аррениуса, теория сольвосистем Кэди и Франклина, теория сопряженных кислот и оснований Бренстеда — Лоури, донорно-акцепторная теория обобщенных кислот и оснований Льюиса и др. (см. книга 2, гл. II, 48). [c.402]


Смотреть страницы где упоминается термин Бренстеду акцепторные: [c.97]    [c.568]    [c.295]    [c.145]    [c.428]    [c.94]   
Физическая химия неводных растворов (1973) -- [ c.35 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Акцепторная РНК

Бренстед



© 2025 chem21.info Реклама на сайте