Амиды пробы

Общая методика получения амидов сульфокислот (табл. 148). В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 500 мл концентрированного раствора аммиака и при 60 °С добавляют к нему по каплям при перемешивании 1 моль сульфохлорида. Затем перемешивание продолжают и нагревают на водяной бане до тех пор, пока взятая из реакционной колбы проба не будет оставаться прозрачной в разбавленном едком натре и пока не исчезнет запах сульфохлорида. [c.261]

К пробе вещества, помещенной в пробирку, прибавляют конц. КОН, края пробирки тщательно очищают от следов щелочи, неплотно закрывают ее ватой, нагревают до кипения, положив на верх пробирки смоченную красную лакмусовую бумажку. Ее посинение указывает на присутствие нитрилов или простых амидов. [c.304]

Выход перекристаллизованного амида составляет 0,403 г т. пл. 193—194°. Рей [2] получил амид (с 84%-ным выходом) с т. пл. 194—195°, в то время как температура плавления, согласно данным Гутмана и Петерса, 197—198°. Гутман [8] описал чрезвычайно чувствительную пробу на диазогруппу. Изотопная чистота продукта [4, 5] доказана как путем электрофореза на бумаге [7], так и хроматографированием на бумаге, проявленной в бутиловом спирте, насыщенном 3 н. раствором аммиака (R/ 0,90). Описано также [5] хроматографирование в системе гексан — бензол (2 1), насыщенной водой. [c.440]

В обоих методах кислоты, большинство амидов и нитрилы не оказывают мешающего действия. При анализе проб, содержащих карбонильные группы в больших концентрациях, необходимо использовать более высокие концентрации гидроксиламина. [c.126]

Присутствие в пробе амидов и нитрилов не мешает проведению анализа. Величина доверительного интервала, соответствующего [c.266]

Проведение анализа. В мерную колбу емкостью 50 мл переносят 1 мл раствора пробы, в котором содержится 0,7—4,2 мкМ амина (растворенного в ацетонитриле). В полученный раствор добавляют 1,0 мл раствора коричного ангидрида и 1 каплю 0,1 М раствора три-я-бутиламина в ацетонитриле. Полученный раствор хорошо перемешивают и оставляют при комнатной температуре до прохождения в нем реакции ацилирования. Добавляют в него 2 мл 0,1 н. водного раствора едкого натра, хорошо перемешивают и тем же раствором доливают приблизительно до метки. Затем оставляют на 10 мин для гидролиза избытка реагента в этом растворе. Полученный раствор количественно переносят в делительную воронку объемом 125 мл, смывая внутренние стенки колбы двумя порциями хлороформа, по 15 мл каждая. Затем экстрагируют его тремя порциями хлороформа (15, 15, 10 мл), первые две из которых использовали для смывания колбы. Хлороформные фазы сливают в делительную воронку и промывают 20 мл воды. Промытый экстракт фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 50 мл, смывают фильтр хлороформом в эту же колбу и хлороформом доливают раствор в колбе до метки. Наконец, используя кювету с I = 1 см, измеряют поглощение полученного раствора относительно хлороформа при длине волны, соответствующей максимуму поглощения анализируемого амида. Холостой опыт проводят по той же методике [c.267]

Амид кислоты можно определить по выделению аммиака при нагревании пробы вещества с раствором щелочи [c.168]

Амины обладают основными свойствами, т. е. способны давать с кислотами соли Даже плохо растворимые в воде амины, основность которых нельзя определить при помощи индикатора, образуют соли с минеральными кислотами Поэтому их можно отличить от нейтральных азотсодержащих веществ, например амидов, нитрилов, при помощи простой пробы с кислотой. Амины представляют собой практически очень важный класс соединений, так как являются полупродуктами в производстве красителей, многих лекарственных веществ (сульфаниламидные препараты, п-амино-салициловая кислота — ПАСК), высокомолекулярных соединений (поливинилкарбазол) и др. [c.217]

Все исследованные пробы анализировали без предварительной очистки. Амиды, указанные в табл. 3.9, представляли собой торговые образцы достаточной степени чистоты. [c.150]

Способ Б. В круглодонную колбу емкостью 200 мл вносят точно отвешенную навеску пробы, содержащую около 0,0006 моль амида, и 10 мл раствора алюмогидрида лития и кипятят на паровой бане 30 мин. По охлаждении до комнатной температуры избыток реактива разлагают, прибавляя по каплям воду. После полного разложения алюмогидрида стенки колбы ополаскивают приблизительно 10 мл воды и прибавляют 5 мл 6 н. раствора гидроксида натрия. Жидкость быстро отгоняют почти досуха, пользуясь специальным прибором для перегонки (см. рис. 3.15). Затем через кран соединительной трубки прибавляют 25 мл этиленгликоля с такой скоростью, чтобы кипение не прекращалось, предварительно добавив несколько кипятильных камешков. Прибавление гликоля и отгонку порций гликоля по 25 мл проводят до тех пор, пока не отгонится около [c.164]

Для количественного определения первичных алифатических амидов спектрофотометрическим титрованием используют первую стадию реакции Гофмана — образование N-бромамида при действии гипобромита на амид. Пробу амида растворяют в 0,1 М водном растворе бромида калия, забуференном бурой при pH [c.166]

Этим методом можно пользоваться для определения как алифатических, так и ароматических амидов. Пробу амида растворяют в смеси диоксана с водой, содержащей 1 М хлористоводородную кислоту, и титруют раствором ги охлорита кальция амперометрически. [c.173]

Суммарное поглощение карбоновых кислот и дикарбоновых ангидридов представлено площадью полосы с частотами от 1850 до 1680 см . Производные карбоновой кислоты, гидролизуемые с ЫаОН (например, сложные эфиры, некоторые амиды, лактоны и т. д.), если они присутствуют, появятся в этой полосе и будут определяться как ангидриды. Если при первоначальном приготовлении пробы вместо ЫаОН используют КНСО3, то абсорбция в этой области может быть вызвана только карбоновыми кислотами. Таким образом, при отсутствии сложных эфиров, лактонов и т. д. разница в площадях полос, полученных обработкой МаОН и КНСО3, представляет поглощение дикарбоновыми ангидридами. [c.39]

Стеароловая кислота легко получается в настоящее время путем дегидробромирования метилового эфира дибромолеиновой кислоты, протекающего под действием амида натрия в жидком аммиаке (см. том I 6.4). Так как отсутствие понижения температуры плавления смешанных проб кислот этого типа не является окончательным доказательством их идентичности, Арно сравнил растворимость ряда солей обеих кислот и убедился в том, что кислоты различны. В 1902 г. он опубликовал работу, в которой сообщил, что при окислении тарировой кислоты перманганатом в щелочной среде или азотной кислотой образуются адипиновая и лауриновая кислоты [c.615]

После определения цианамидного азота методом Kjeldahl a, как описано на стр. 108, берут другую порцию раствора, обычно такую же, как и первая, если неизвестно, что проба содержит очень большие количества дициандиамида, разбавляют до 250 см3, прибавляют такой же объем азотнокислого серебра, какой был взят для осаждения цианамида, и затем еще некоторое количество в зависимости от количества предполагаемого в наличии дициандиамида. Потом медленно и при энергичном помешивании приливают 25 см3 10% раствора едкого натра. Перемешивают несколько минут до свертывания осадка и просветления жидкости, фильтруют и промывают осадок один раз хоЛ дШй водой. Смывают осадок небольшим количеством воды в тот же стакан обратно, прибавляют по каплям азотной кислоты до растворения почти всего осадка, разбавляют до первоначального объема, прибавляют 5 см3 азотнокислого серебра и затем 25 см3 раствора едкого натра и перевешивают, как раньше. Фильтруют и дважды промывают осадок холодной водой. Переносят в Кьельдалевскудо колбу с 50 см3 серной кислоты (1 1), кипятят и отгоняют, как при цианамиде. Уловленный аммиак соответствует Цианамиду и дицианди амиду. Дициан-диамид получается по разности. [c.110]

Амиды и нитрилы карбоновых кислот в общем случае нельзя обнаружить с помощью пробы Рояна, поэтому проводят следующий анализ. [c.304]

Растворители для кристаллизаиии, приведенные в табл. 231, расположены в порядке уменьшения полярности. Цифра, стоящая в графе К 2 , вслед за названием растворителя, соответствует его номеру в табл. I (см. гл. I). При подборе второго компонента смеси (в случае использования смеси растворителей для кристаллизации) рекомендуется применять метод проб и ошибок . Известен, однако, ряд смесей, подходящих для кристаллизации некоторых соединений, например смесь диэтиловый эфир —метанол (или этанол) для сильно ассоциированных твердых веществ (в особенности амидов, спиртов) и многих природных соединений, а также смесь диэтиловый эфир — петролейный эфир (или бензол) для полярных соединений (в особенности сложных эфиров, спиртов) и углеводородов. [c.450]

АЦЙЛЬНОЕ ЧИСЛО, масса КОН (в г), необходимая для гидролиза 1 г соед., содержащего ацильную группу R O,-сложного эфира, галогенангидрида, амида или ани-лида карбоновой к-ты. Характеризует кол-во ацильных групп. При определении А.ч. к анализируемому в-ву добавляют спиртовой р-р щелочи и нагревают после завершения р-ции избыток щелочи оттитровывают 0,5 н. р-ром H L А.ч. =0,02805 (V - Fi)/j, где Fj и F,-объемы (в мл) р-ра НС1, пошедшие на титрование соотв. в холостом опыте и в опыте с пробой после гидролиза, а-навеска в-ва (в г). [c.235]

Горячий раствор 61,2 г (300 жмолей) изопропилата алюминия в 500 мл сухого изопропилового спирта помещают в колбу (емкость 1 л), снабженную холодильником Гана [2], и прибавляют к нему при перемешивании 53,4 г (200 жмолей) N-[a-(оксиметил)-п-нитрофенацил]-ацетамида. Перемешивание и отгонку ацетона продолжают до отрицательной пробы на ацетон (7 час.). В последние 30 мин. скорость перегонки регулируют таким образом, чтобы отогналось 300 мл изопропилового спирта. Остаток охлаждают ниже температуры кипения, разбавляют 50 мл воды, нагревают с обратным холодильником в течение 15 мин. и отфильтровывают. Осадок дважды экстрагируют кипящим 80%-ным изопропиловым спиртом (порциями по 250 мл), экстракты объединяют и испаряют в вакууме. Остаток нагревают с обратным холодильником со 100 мл этилацетата до полного растворения маслянистого вещества. Раствор охлаждают до температуры 20°, продукт реакции собирают на фильтре, промывают этилацетатом и сушат. Выход амида 25 г, т. пл. 159—164°. Для [c.434]

С помощью различных реагентов амины и соответствующие исходные соединения легко превратить в амиды, которые можно без труда определить методом ГХ. При этом применяют как полярные, так и неполярные жидкие фазы. Амиды, образуемые из различных соединений, и соответствующие реагенты приведены в табл. 11.17. (Как правило, эти реагенты взаимодействуют также с группой ОН и другими группами, содержащими активный водород.) Ацетамиды и пропиоамиды получали до ГХ-анализа и во время него. Во втором из этих методов после ввода пробы или вместе с ней в колонку вводят ангидридный реагент и при повышенных температурах ГХ-колонки в ней почти мгновенно образуется соответствующее производное. При реакции амина с ангидридом или хлорангидридом легко образуется тригалогенацетамид. В отличие от трифторацетатов трифторацетамиды проявляют лишь слабые электронно-захватные свойства [32]. Поэтому высокая чувствительность электронно-захватного детектора при определении производных пирокатехинаминов обусловлена скорее 0-трифторацетильными, чем Ы-трифторацетильными группами. В анализе диаминов и аз-аминокислот, полученных из гомо- и сополимеров полиамидных смол, применяли трифторацетильные и триметилсилильные производные. Удобны и гептафторбутироамиды эти производные достаточно стабильны, проявляют хорошие электронно-захватные свойства и удобны для ГХ-анализа. [c.293]

Предложен полумикрометод идентификации спиртов, основанный на образовании красной окраски при растворении в спирте продукта взаимодействия. 5,7-дихлор-2-метил-8-оксихинолина с пятивалентным ванадием. Окрашивание отмечено для 30 одноатодгаых спиртов, 8 двухатомных гликолей, метилового и уксусного эфиров, карбо-ваксов 1.500 и 6000, глицерина. Однако цветную реакцию дают и другие классы веш,еств — кетоны, альдегиды, эфиры, кислоты и амиды. Метод применим для капельных проб [4]. [c.335]

Тот же самый амид (как показала смешанная проба) получается из продукта окисления lg l Fa l = l2, но это окисление идет медленно, требует длительного нагревания и дает низкий выход. Лучших условий проведения реакции не выработано. [c.288]

Получено 0,66 г (31%) нитрила и 0.1 г (4%) амида ферроценкарбоновой кислоты. Температура плавления смешаино пробы 166—167° С. Литературные данные т. пл. 168—170° С [32]. [c.77]

Взаимодействие нитрила ферроцепкарбоновой кислоты с натрием в спирте. В кипящий раствор 4,2 г нитрила ферроценкарбоновой кислоты в 17 мл абсолютного этилового спирта быстро внесено 1,8 г натрия. После окончания интенсивной реакции нагревание продолжалось еще I час, затем реакционная смесь разложена водой и экстрагирована эфиром. Эфирная вытяжка обработана 5 %-ной 1I 1. Из солянокислого раствора при подщелачивании выделено 2,1 г (выход 48% от теорет.) амида ферроценкарбоновой кислоты, т, пл. 167—168° С. Смешанная проба с заведомым амидом плавилась без депрессии. [c.88]

После отгонки растворителя получено 0,13 2 (выход 37% от теорет.) амида /г-ферроцеиплбензойной кр1СЛоты в виде оранжевых кристаллов т. пл. 214—215° С (бензол—гексан). Смешанная проба с амидом 1,2-фенилферроценкарбоновой кислоты плавится приблизительно при 195° С. [c.99]

Пробу, содержащую 0,006—0,009 моль амида, разбавляют в мерной колбе до 100 мл уксусным ангидридом. Переносят 10 мл раствора в высокий стакан, прибавляют 100 мл уксусного ангидрида и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты в уксусной кислоте. Конечную точку титрования можно определять визуально или рассчитьюая максимальное изменение потенциала при введении малых порций хлорной кислоты. Удобно рассчитывать максимальное значение для постоянных значений Л1/, равных 0,05 мл, так как эту величину легко регистрировать на ленте для записи. [c.150]

Многие функциональные группы реагируют с алюмогидридом лития, но лишь в немногих случаях образуется достаточно летучее основание. Помимо амидов лишь нитрилы, имиды и алифатические нитросоединения образуют амины при реакции с алюмогидридом лития. Однако нитросоединения редко содержатся в пробах амидов нитрилы же иногда обнаруживают в образцах первичных амидов. Присутствие нитрилов, восстанавливающихся алюмогидридом лития в соответствующие амины, может вызвать завышенные значения содержания амида. Однако не все нитрилы полностью восстанавливаются, поэтому этот метод не является общим для всех нитрилов. Восстановлением удалось удовлетворительно определить бензонитрил, бутиронитрил, нитрил гексановой кислоты и хлорбензонитрил (табл. 3.13). Было исследовано восстановление следующих нитрилов ацетонитрила, акрилонит-рила, сукцинонитрила, адипонитрила, фенилацетонитрила, 3-бу-тенонитрила, у-феноксибутиронитрила, лактонитрила, льнитробен- [c.162]

Соединения, содержащие активный водород, а также алкил-галогениды, сложные эфиры, эпоксиды, азоксисоединения также реагируют с алюмогидридом лития. Если эти соединения присутствуют в значительном количестве, то в реакционной смеси должно быть достаточно гидрида для полного превращения амида в амин. Методом восстановления невозможно анализировать разбавленные водные растворы амидов в присутствии указанных выше соединений, так как потребовалось бы слишком большое количество реактива. Однако при содержании воды до 107о можно успешно пользоваться этим методом. При анализе проб, содержащих 507о воды, результаты определения амида получались заниженными на 107о, однако если брать достаточное количество гидрида, то можно анализировать и такие растворы. [c.163]

В колбу Эрленмейера емкостью 250 мл с притертой пробкой вносят навеску пробы, содержащую около 10 мэкв амида в колбу заранее наливают 15 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида и 5 мл пиридина. Колбы с пробой и для холостого определения погружают в водяную баню при 60 °С на 30 мин (при 70 °С на 1 ч при определении амидов дикарбоновых кислот). По истечении требуемого времени колбы охлаждают льдом. Избыток хлорангидрида разлагают сухим метанолом, который прибавляют в два приема сначала 2 мл, а через 5 мин еще 25 мл. Раствор и холостую пробу титруют 0,5 н. раствором метилата натрия в присутствии этилбис(2,4-динитрофенилацетата) как индикатора можно применять и фенолфталеин, однако, в этом случае конечная точка титрования не так заметна из-за оранжево-желтой окраски раствора. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология