Арабиноза производные

По существующей в настоящее время номенклатуре пектиновых веществ, они рассматриваются как производные галактуронана [20]. В этой связи различают несколько понятий, употребляемых в современной литературе по пектиновым веществам. Протопектин представляет собой нерастворимый высокомолекулярный пектиновый комплекс, составляющий большую часть межклеточного вещества и первичной стенки молодь[х растительных клеток. Для перевода протопектина в растворимое состояние и извлечения пектиновых веществ растительный материал обрабатывают разбавленными кислотами. Растворимые пектиновые вещества присутствуют, главным образом, в соках растений. Пектин - сложный гликаногалактуронан. Пектиновая кислота - галакту-ронан, содержащий этерифицированные метанолом карбоксильные группы. Пектовая кислота, кроме галактуронана со свободными карбоксильными группами, содержит также нейтральные моносахариды галактозу, рамнозу и арабинозу.. [c.271]

Изучению структуры моносахаридов, находящихся в кристаллическом состоянии, посвящен ряд работ, в которых применялся метод рентгеноструктурного анализа Этими работами было показано, что в изученных случаях кристаллы моносахаридов состояли из молекул в пиранозной форме, имеющих наиболее устойчивую кресловидную конформацию (С1 для Д-глюкозы и Д-ксилозы, 1С для Д-арабинозы и -рамнозы). Таким образом, рентгекоструктурный анализ пригоден для исследования структуры, конфигурации и конформации моносахаридов в кристаллическом состоянии. Препятствием к более широкому использованию метода служит общеизвестная трудность расчетов структуры молекулы по рентгенограмме, которая многократно возрастает, если в молекуле отсутствуют тяжелые атомы, как, например, для подавляющего большинства моносахаридов и их производных. Правда, это ограничение в настоящее время в значительной мере уже устранено благодаря развитию вычислительной техники и, по-видимому, окончательно отпадет в ближайшем будущем. Другое существенное затруднение, также технического порядка, связано с получением кристаллов моносахаридов, о чем уже говорилось выше. Наконец, третье ограничение, имеющее принципиальный характер, заключается в том, что рентгеноструктурный анализ не дает даынььх о структуре и конформации моносахаридов в растворах, тогда как именно они представляют для химиков наибольший интерес, а из предыдущего изложения видно, что и структура, и конформация моносахаридной молекулы могут претерпевать сильные изменения при переходе от кристаллического состояния к растворенному. Несмотря на отмеченные слабости, рентгеноструктурный анализ остается одним из наиболее перспективных методов изучения структуры моносахаридов. [c.50]

Итак, имеется моносахарид или его метилированное производное. Установить строение — значит решить две группы задач. Прежде всего надо выяснить длину углеродной цепи, природу, число и расположение функциональных групп для метилированных сахаров, в частности,— число и положение метильных групп. Все это в совокупности иногда называют бутлеровской структурой. Затем нужно установить конфигурацию асимметрических центров, т. е. решить задачу того же типа, которую решал Эмиль Фишер для глюкозы, маннозы и арабинозы. В этой главе мы рассмотрим пути решения задач первой группы одним наиболее общим и употребительным в современной науке методом — с помощью осколочной масс-спектрометрии. [c.66]

Вскоре аналогичные производные были приготовлены из D-фруктозы [186], D-галактозы, D-ксилозы и L-арабинозы [1871. [c.198]

Очевидно, что многие нуклеозиды являются интермедиатами в биосинтезе н расщеплении нуклеотидов и полинуклеотидов. В дополнение к так называемым спонгонуклеозидам (термин, применяемый к модифицированным пуриновым нуклеозидам, полученным из карибской губки ryptotethya rypta), которые являются производными арабинозы, многие антибиотики являются производными нуклеозидов, часто имеющих модифицированные углеводные остатки они будут детально обсуждаться позднее. Нуклеозиды сравнительно легко выделить из химических или ферментативных гидролизатов природных полинуклеотидов условия и практические детали этого процесса можно найти в общих учебниках по нуклеиновым кислотам [2, 7, 24]. Все коммерчески доступные образцы основных нуклеозидов получены этим путем. Для выделения больщих количеств таких нуклеозидов наиболее целесообразно применение относительно грубого фракционирования, основанного на различной растворимости, и методов ионного обмена. Для выделения малых количеств модифицированных нуклеозидов либо из природного источника, либо полученных в результате химического синтеза, пригодны многочисленные более эффективные методы, и они будут обсуждаться отдельно. Наконец, следует помнить, что выделение нуклеозидов часто осуществляют дефосфорилированием нуклеотидов [25], выделение и разделение которых не будет рассматриваться в настоящей главе. [c.72]

Так, из сульфитного щелока, полученного при варке холоцеллюлозы, были выделены производные углеводов, содержащие прочно связанную серу [И]. Так, среди продуктов взаимодействия ксилозы и арабинозы с горячим раствором сульфит-бисульфита натрия при pH 6,3—6,6 была идентифицирована сахаросульфоновая кислота СбНюОтЗ. Анализ сульфитных щелоков показал наличие в них значительных количеств непрочных альдегидбисульфит-ных соединений, образовавшихся в результате присоединения би-сульфитных ионов к альдегидным группам моносахаридов ио схеме [c.352]

Поскольку йодная кислота расщепляет любую связь между углеродными атомами, несущими гидроксильные группы, то моносахарид под действием HJ04 полностью распадается, чго и используется в аналитических целях (см. стр. 36). Поэтому для частичной деструкции молекулы моносахарида, т. е. для избирательного разрыва нужной углерод-углеродной связи в молекуле исходного моносахарида должна быть оставлена только пара свободных соседних гидроксилов, между которыми находится связь, подлежащая расщеплению, для чего некоторые гидроксильные группы должны быть защищены. В последующих разделах вопрос о получении производных моносахаридов по гидроксильным группам будет подробно рассмотрен, сейчас же можно только отметить, что в качестве такой защиты может быть использовано образование простых и сложных эфиров и особенно ацетальной защиты. Нужно сказать, что именно сложность введения избирательной защиты в молекулу моносахарида является главным ограничением при применении рассматриваемого метода. Однако, если защитить нужные гидроксильные группы удалось, дальнейшее окисление йодной кислотой идет весьма гладко, строго избирательно и с высоким выходом. В качестве примера можно привести синтез треозы из арабинозы. [c.29]

Арабинозу (ХХХП) восстанавливают в арабит (ХХХИ1), последний при обработке бензальдегидом в присутствии кислых агентств дает бензилиденовое производное (XXXIV), в котором имеется лишь одна гликольная группировка у С(п—С(2)- [c.29]

На общую тенденцию константы /нн понижаться с увеличением числа промежуточных связей налагаются некоторые специфические эффекты, обусловленные пространственным строением. Анализ спектров ацетильных производных глюкозы, галактозы, ксилозы и арабинозы показал, что спиновое взаимодействие между водородами у соседних атомов углерода при аксиальной ориентации обоих водородов в 2—3 раза больше, чем в том случае, когда один или оба атома водорода ориентированы экваториально [19]. В соответствии с этим протонный спектр С 2-диоксана (естественный изотопный состав равен 1%) был представлен на основании модели А2Х2, в которой константы связи /аэ и /ээ ДЛЯ скошвнной конформации равны 2,7 0,2 гц, тогда как константа связи Jaa диаксиальной транс-связи равна 9,4 0,2 гц [59]. В этом расчете следует учитывать, что данная пара вицинальных водородов находится одинаковое время в каждой из двух конформаций, что позволяет использовать средние значения [c.306]

Пиримидиновые 0 -циклонуклеозиды реагируют при атаке реагента по любому из концов кислородного мостика. Имеется обзор [103] по превращениям пиримидиновых нуклеозидов, протекающим через ангидронуклеозиды. Гидролиз циклической связи может проходить либо с кислотой, либо со щелочью и из 0 ,2 - и 0 ,3 -циклонуклеозидов сопровождается образованием арабиноз-ных и ксилозных производных соответственно. Получены также и 5 -циклонуклеозиды, так же как и 0 ,2 - и 0 ,5 -циклонукле-озиды уридина (66) и (67), тимидина и цитидина. [c.101]

Установлено, что выделенные гликофлавоноиды являются производными хризина или 5,7-дигидроксифлавона, в которых углеводные заместители находятся у С-6 и С-8. Один из заместителей представлен остатком D-глюкозы, а второй - L-арабинозы. [c.147]

Аналогичным образом было доказано существование шестичленного тетрагидропиранового кольца в производных других моносахаридов 1)-галактозы, -арабинозы, Д-фруктозы и -сорбозы. [c.27]

Рассмотренные выше производные сахаров содержат шестичленную гетероциклическую систему. Известны также и другие аналогичные соединения, содержащие пятичленную гетероциклическую систему и являющиеся производными так называемых г-сахаров. В более систематической и рациональной классификации, предложенной X э.у о р т о м эти соединения называются фуранозами Y-арабиноза и у-глюкоза называются по этой классификации, соответственно, арабофуранозой и глю-кофуранозой. Доказательства, подтверждающие строение фу-раноз, приведены почти исключительно в работах Хэуорта и его сотрудников [c.240]

Превращение сахаров в производные фурана имеет большое практическое значение. В промышленности для получения фурфурола подвергают переработке различные отходы сельскохозяйственного производства (солому, кукурузные кочерыжки, шелуху семян подсолнечника и т. д.), богатые пентозанами—полисахаридами, состоящими из пентоз ксилозы и арабинозы. Сырье нагревают с разбавленными кислотами, что вызывает сначала гидролиз полисахарида до моносахаридов, а затем превращение последних в фурфурол . [c.103]

D-Галактоза — составная часть многих природных гликозидов и полисахаридов. Значительно менее распространены производные L-галак-тозы, которая входит главным образом в полисахариды морских водорослей. D-Манноза — широко распространенный компонент полисахаридов и углевод-белковых соединений. Многие растительные полисахариды содержат остатки D-ксилозы и -арабинозы. Значительно менее распространены (главным образом, в бактериальных продуктах) производные D-арабинозы. [c.383]

Различие между а- и -формами глюкозы заключается в относительном, расположении атома водорода и гидроксильной группы, находящихся у углеродного атома, отмеченного на структурной формуле звездочкой и обусловливающего восстановительные свойства глюкозы. В метилглюкозах вме сто этого гидроксила находится -метоксильная группа, причем а-глюко-зиды являются производными а-глюкозыАналогичное строение имеют и другие углеводы, обладающие восстановительными свойствами. Выше изображены структурные формулы некоторых из наиболее распространенных альдоз, а именно галактозы (XVIII), маннозы (XIX), ксилозы (XX) и арабинозы (XXI). Несомненно, что эти углеводы и их производные также могут существовать в а,- и -формах, что зкспери.ментально не было, однако, подтверждено для всех сахаров этого рода. [c.235]

Хольмберг [121] установил, что ряд тиосемикарбазонов альдоз может быть превращен методом Янга и Эйра в производные тиадиазола. Например, из тиосемикарбазона L-арабинозы с небольшим выходом был получен 2-амино- [c.454]

Настоящая монография посвящена гемицеллюлозам, и иа характеристике пектиновых веществ, представленных производными полигалактуроновой кислоты и включающих звенья арабинозы, галактозы и рамнозы, мы останавливаться не будем. Однако следует [c.17]

К настоящему времени сняты и расшифрованы спектры С-ЯМР большого числа моносахаридов и их простейших производных, накоплен достаточно большой материал по влиянию различных факторов на химические сдвиги ядер С-ЯМР в спектрах моносахаридов и их производных. Установлены закономерности в изменении химических сдвигов атомов углерода при аномеризации, переходе от восстанавливающих моносахаридов к метилгликози-дам и эпимеризации. Например, установлено, что аномеризация существенно изменяет химические сдвиги атома С-1 /)-глюкозы, D-галактозы, С-арабинозы, )-ксилозы (приблизительно на 4 м. д. в сильное поле при переходе от 3- к а-изомеру) и наиболее сильно влияет на химические сдвиги атомов С-3 и С-5, меньше — на С-2 и слабо — на С-4 и С-б. [c.78]

Циннер с сотр. [117], исследовав взаимодерштвие между 2,3 Ь5-диизопропилиден-аль-П-арабинозой и соединениями с активной метиленовой группой (бензоилацетон, малоновый, циануксусный и ацетоуксусный эфир), показали, что в присутствии диметиламина ч условиях реакции Кнёвенагеля образуются соответствующие непредельные производные (ХЫ1—ХЬУ) с удлиненной и разветвленной цепью углеродных атомов. [c.23]

Каррозерс и Хёрст показали, что метилированные производные ксилозы и арабинозы аналогично пентозам при кипячении с кислотами легко превращаются в фурфурол [119]. [c.87]

В результате прежних исследований, обобщенных в сводке Боннера [54], различными способами удалось ввести в молекулу сахара следующие радикалы метил, этил, пропил, бутил, фенил, толил, бензил, нафтил. Объектом эксперимента в большинстве случаев была глюкоза, но по одному-двум С-производным получено для арабинозы, ксилозы, фруктозы, маннозы, галактозы, мальтозы генциобиозы и лактозы. [c.131]

Было осуществлено также присоединение хлора, брома, диро-дана и ацетата ртути к аллильным радикалам С-производных углеводов [61, 65, 66]. К тетраацетил-р-О-глюкопиранозил-этилену были присоединены бром и ацетат ртути. Реакция присоединения галоидов и диродана проводилась, как правило, в уксусной кислоте и давала хорошие выходы (70—90%). Этим путем были получены производные глюкозы, арабинозы, ксилозы, рамнозы, например (XLI) [c.141]

Большую серию исследований в указанном направлении провел Гарсиа Гонзалес с сотр. Вводя в сферу реакции разнообразные а-оксиальдегиды, они установили, что реакция имеет весьма ши рокую область применения. При конденсации этилового эфира аце-тоуксусной кислоты с гликолевым и глицериновым альдегидами [9, 10], О-ксилозой, Т-арабинозой, О-глюкозой, О-маннозой, О-галактозой, о-глицеро-п-гулогептозой и другими альдозами в присутствии хлористого цинка были получены кристаллические производные фурана, замещенные в положении 2 фуранового кольца полиоксиалкильной цепочкой различной длины [2, 9, II— 13]. [c.151]

В составе П. обнаружено свыше 20 различных моносахаридов, наиболее распространенными из к-рых являются гексозы (глюкоза, галактоза, манноза, фруктоза) пентозы (ксилоза и арабиноза) аминосахара (глюкова-мин, галактозамин) дезоксисахара (фукоза, рамноза) уроновые к-ты (глюкуроновая, галактуроновая, ман-нуроновая, идуроновая). Особенно сложным составом отличаются П. микроорганизмов. Большинство моносахаридов, входящих в состав П., в соответствии с конфигурацией их циклич. формы можно разделить на три группы D-глюкозы, D-маннозы и D-галактозы (см. таблицу). Производные остальных 5 типов альдогек-соз в П. почти не встречаются. [c.20]

В состав полиоз могут входить остатки различных моносахаридов. Большая часть полисахаридов построена из остатков О-глюкозы. К ним относятся наиболее распространенные полисахариды — крахмал, целлюлоза и гликоген. Однако встречаются полисахариды, построенные и из других остатков моносахаридов. Инулин, например, построен из остатков О-фруктозы, в состав ряда полисахаридов входят остатки О-маннозы, О-ксило-зы, L-арабинозы, а также некоторых производных моносахаридов. Все остатки моносахаридов в молекулах полисахаридов связаны между собой в цепи, которые могут быть неразветвлен-ными или разветвленными. В построении связей между моносахаридами, как правило, принимают участие полуацетальные гидроксилы, поэтому полисахариды не восстанавливают феллингову жидкость. [c.115]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология