Галоидирование кинетика

Кинетика и механизм реакций галоидирования. Кроме температуры и давления на кинетику галоидирования влияют и такие факторы, как природа реагентов, фазовое состояние реакционной системы (гомогенная, гетерогенная, газовая, жидкая и т. д.) и условия инициирования реакций (термически, фотохимически, при помощи промоторов, катализаторов и т. д.). Достаточно полно изучена кинетика термического галоидирования в газовой фазе без катализаторов. [c.263]

Кинетика галоидирования в гетерогенной системе (или жидкой фазе) может быть описана уравнениями высшего или дробного порядков благодаря возможности образования в результате реакции комплексных ионов или молекулярных ассоциаций. Так, присоединение НС к алкенам в неполярных растворителях описывается уравнением первого порядка (по алкену) и третьего порядка (по НС1). [c.265]

Е. А. Шилов предложил остроумный и стройный механизм обмена в кетонах, но он не объясняет опытных данных. Так можно объяснить одинаковую кинетику обмена и рацемизации, но не других процессов, например, галоидирования или энолизации. Достоверно подтвержденная в ряде примеров одинаковая кинетика этих процессов служит достаточно веским доказательством образования ионов в их промежуточных стадиях. [c.275]

В конце 20-х и начале 30-х годов Н. Н. Семенов создал теорию цепных разветвленных реакций. В вышедшей в свет в 1934 г. монографии Цепные реакции автор с точки зрения цепной теории рассмотрел накопленный к тому времени большой экспериментальный материал. Эта монография и до настояш его времени вдохновляет и заражает энтузиазмом молодых ученых, изучаю-ш их кинетику химических реакций. Созданная Н. Н. Семеновым теория вызвала целый поток исследований в различных странах. В результате этих исследований было установлено, что огромное число важных химических процессов, таких как окисление, крекинг, галоидирование, полимеризация, протекает по цепному механизму. [c.6]

Для описания кинетики многих цепных процессов, в том числе таких промышленно важных, как окислительная переработка нефтяных фракций, крекинг и галоидирование углеводородов, сополимеризация и т. д., приходится рассматривать сложные кинетические схемы реакций, включающие несколько веществ и активных центров. В каждом конкретном случае расчет таких кинетических схем представляет значительные трудности. В расчете обычно используют условие стационарности, что позволяет найти концентрации активных центров и получить выражения для скорости расходования каждого вещества в функции только концентраций реагирующих веществ и скорости инициирования. Подобные расчеты в литературе проводились в основном на примере реакций сополимеризации. Были получены уравнения скорости [181] и состава [182] для произвольного числа компонентов. Довольно подробно исследованы двухкомпонентные системы. [c.67]

Кинетика реакции галоидирования в ядро [c.217]

Для изучения кинетической кислотности нитроалканов обычно применяют спектрофотометрический метод или метод, основанный на изучении кинетики реакции их галоидирования, катализируемой основаниями (см., например, [106—110]). Интерес к изучению кинетической кислотности нитроалканов обусловлен главным образом тем фактом, что для них наблюдаются аномальные графики Бренстеда, т. е. зависимости с отрицательным а или а [c.133]

Между кинетикой водородного обмена, енолизации, рацемизации и галоидирования кетонов в присутствии оснований имеется столь глубокое сходство, что нужно принять для них единый механизм первой медленной ступени перехода протона от связи С —Н к основанию В [c.61]

Цепными являются многие процессы окисления и горения, крекинга, полимеризации, галоидирования и др. Опыт показывает, что при. нагревании паров углеводородов, особенно под низким давлением (порядка 1—2 мм рт.ст. и ниже), образуются свободные радикалы. Поэтому в основу объяснения кинетики крекинга углеводородов была положена идея цепного механизма процесса с участием свободных радикалов. Хотя непосредственных данных для суждения о тех элементарных процессах, которые протекают при термическом крекинге углеводородов, пока нет, все же можно предложить такие схемы реакций с участием свободных радикалов, которые согласуются с опытными данными. Например, при крекинге пропана первые стадии процесса могут быть следующими [c.188]

Метод вытеснения Клессона был далее развит и З спешно применен Филлипсом [8] в его работах по кинетике газов. Филлипс изучал основные рабочие параметры процесса разделения — величину, частиц адсорбента, скорость потока, размеры колонки, предварительную обработку адсорбента и температуру колонки — с целью увеличения остроты фронта. Он использовал метод вытеснения для разделения различных органических соединений, в том числе насыщенных, олефиновых и ароматических углеводородов, галоидированных углеводородов, нитропарафинов, эфиров, кетонов, спиртов н сложных эфиров. [c.281]

Дальнейшие сведения о механизме кето-энольной таутомерии были получены путем сравнения ее кинетики с кинетикой изотопного обмена, галоидирования и рацемизации кетонов. [c.264]

Мой доклад называется Основные проблемы химической кинетики , Я решил, однако, сегодня затронуть только проблему свободных радикалов, рассказать о некоторых их свойствах, Это интересно потому, что, как теперь известно, появление свободных радикалов определяет течение очень большого числа химических реакций, в частности цепных реакций, к которым относятся такие важнейшие в промышленности реакции, как окисление, галоидирование, крекинг, полимеризация и многие другие. [c.3]

Кинетика реакции полимеризации стирола и а-метилстирола, катализируемой ЗпС1 , изучена Пеппером [120] он наблюдал увеличение скорости реакции и молекулярного веса полимера при увеличении диэлектрической постоянной растворителя. Детальное исследование хода реакции в дихлорэтилене показало первый порядок скорости относительно ЗпС1 и второй порядок относительно стирола. Такой результат указывает на то, что реакция инициируется комплексом стирола с катализатором, обрыв же цепи является мономолекулярной реакцией, а также, что присутствие влаги не необходимо для реакции. Возможно, однако, что нри проведении реакции в таких галоидированных растворителях растворитель является сокатализатором при инициировании, например [c.158]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Систематические работы но изучению кинетики и химизма реакции галоидирования асфальтенов из битума месторождения Атабаска провели Спайт с сотр. [77—79]. Было показано, что при взаимодействии асфальтенов и галоидов (С1, Вг и I) и асфальтенов и хлоридов металлов образуются соответствующие га-лоидированные асфальтены, состав и свойства которых изучались с использованием комплексов химических и физических методов. [c.147]

Для изучения кинетики изотонного обмена при гомогенном каталитическом галоидировании и изомеризации был использован радиобром с преобладанием изотопа Вг -, имеющего период полураспада, равный 36 час. В отдельных опытах радиобром вводился в то или иное соединение в зависимости от постановки задачи. [c.202]

Б связи с открытием радикальных реакций в растворах в органической химии было успешно применено представление о ценных реакциях как ионного, так и, особенно, радикального характера. Учение о цепных реакциях было создано в советской стране на основании изучения кинетики газовых реакций. Перенесенное на область реакций в жидкой фазе, оно нашло применение при изучении важнейших для практики процессов цепной полимеризации, крекинга, фотохимического галоидирования, окисления. Построение теории ценной полимеризации открыло пути управления как скоростью процесса, так и степенью полимеризации, являющимися вансными параметрами химии высокомолекулярных соединений. [c.60]

КИСЛОТЫ. Таким путем Штреккер [315] синтезировал первую суль-фокарбоновую кислоту—сульфоуксусную. Кинетика этой реакции для большого числа галоидированных жирных кислот исследована Беккером и Бан-Мелсом [316]. В табл. 15 приведены константы скорости реакции между калиевыми солями галоидозамещенных кислот и сернистокислым калием. Значения К рассчитаны из уравнения бимолекулярной реакции. Результаты, полученные при использовании натриевых и аммониевых солей, мало отличались от данных, приведенных в таблице, причем значения К несколько занижены. [c.158]

Так как исследованные реакции (димеризация, гидратация, гидро-галоидирование) отличаются простотой состава конечных нродуктов и сопровождаются изменением числа молей, кинетика с большой точностью могла быть определена регистрацией давления в ходе нревращения. Весьма сунсественно отметить, что рациональное исследование кинетики в [c.508]

Отделение теоретической и прикладной химии Заведующий G. R. Ramage Направление научных исследований кинетика реакций в аэродинамической трубе термометрическое титрование тонкослойная хроматография анализ кристаллической структуры неорганических веществ синтез и строение боргидридов и фторборатов получение пористого угля и окиси кремния адсорбция на различных окислах использование полифосфорной кислоты в синтезе меченые атомы в изучении ферроценов катализ на ионообмен ных смолах радиационная химия фторированных алифатиче ских углеводородов литий- и магнийорганические соединения реакции реактивов Гриньяра с азолактонами перегруппировка Клайзена реакция Канниццаро синтез /г-дибромбензола стирол, пентаэритрит и их производные реакции галоидирован ных ароматических аминов гетероциклические соединения синтез аминокислот и пептидов на основе пиридина, хинолина стероиды методы синтеза природных ксантонов способы полу чения ярких и прочных красителей фотохимия красителей полимеризация виниловых мономеров эмульсионная полимери зация хелатные инициаторы полимеризации облучение поли меров и их растворов свойства и методы испытания полимеров [c.269]

Во время этого обратимого превращения, если оно идет в тяжелой воде, происходит в радикале обмен водорода на дейтерий как в эноле, так и в самом кетоне. Например, в ацетоне СНз-СО-СНз обмениваются все шесть а-атомов водорода, а в ацетоуксусном эфире СНз-СО-СНг-СООСгНа — пять а-атомов, ближайших к карбонильной группе. Этот обмен идет в присутствии кислот или оснований, которые также катализируют энолизацию. Было найдено [978, 771], что обмен, энолизация, галоидирование и рацемизация кетонов имеют не только сходную кинетику, но и приблизительно одинаковую скорость. Это указывает на то, что перечисленные реакции имеют одну общую медленную ступень с участием растворителя, без которого не мог бы происходить изотопный обмен. Изучение кислотно-основного катализа при обмене и энолизации, влияния на их кинетику замены НгО на ОгО в качестве растворителя и другие данные несомненно указывают на ионизационный механизм этих процессов. Они совершаются путем Переноса протонов (или дейтеронов) между реагирующим веществом и средой с образованием, в зависимости от кислотности среды, промежуточного оксониевого катиона или карбаниона. [c.393]

У нас и яа рубежом появились монографии по данному вопросу. В первую очередь следует указать на известную книгу акад. II. Н. Семенова О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности (свободные радикалы и ценные реакции) , второе переработанное издание, Изд. АН СССР, 1958 г. В 1959 г. вышла в свет монография X. С. Багдасарьяна Теория радикальной полимеризации , Изд. АН СССР. За рубежом, безусловно, наиболее интересной и серьезной книгой но химии свободных радикалов в растворах является люнография Ч. Уоллинга, изданная в 1957 г. Эта книга написана довольно своеобразно. После первых двух небольших глав, являющихся по суш еству введением к разбору свободнорадикальных реакций, автор переходит сразу к рассмотрению процессов полимеризации (гл. 3—5), уделяя этому вопросу основное внимание. Затем следует разбор реакций присоединения к двойной связи (гл. 6 и 7), галоидирования (гл. 8) и автоокисления (гл. 9). Только в самом конце книги (гл. 10 и 11) затрагиваются вопросы образования радикалов, которые обычно разбираются в первую очередь. Этот раздел оппсан очень кратко. Автор часто просто ссылается на отдельные главы монографии Уотерса Химпя свободных радикалов (второе издание). [c.5]

Галоидирование и гидрогалоидирование олефинов в твердой фазе. Сергеев Г. Б. Сб. Меха низм и кинетика гетерогенных реакций . М., Наука , 1973, стр. 220—225. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология