Полиэтилен кристаллические формы

Из одного и того же полимера могут быть получены различные кристаллические формы (полиморфизм [32]). Например, при кристаллизации изотактического полипропилена из ксилола образуются крупные пластинчатые кристаллы, если заменить ксилол трихлорэтиленом, получаются более мелкие кристаллы, имеющие форму ромба или правильного треугольника Полиэтилен в зависимости от условий кристаллизации дает три различных типа единичных кристаллов Такое многообразие кристаллических форм связано, вероятно, с изменением характера структурных элементов и их ориентации относительно направления роста кристалла [c.441]

Простейшая из групп включает полиэтилен, который образует кристаллическую структуру, в которой цени имеют конформацию транс-зигзага. Две другие кристаллические формы, а именно орторомбическая и гексагональная, образуются различной укладкой транс-зигзагов в элементарные ячейки. [c.76]

Мы знаем, что введение второго мономера или внедрение тактических неоднородностей в полиэтилен или изотактический полипропилен разрушает кристаллические области. В полиэтилене кристаллическая фаза стремится трансформироваться из орторомбической в гексагональную. Наблюдается тенденция к превращению кристаллической фазы изотактического полипропилена из моноклинной формы в мезоморфную. Олефиновые сополимеры в некоторых случаях приобретают свойства эластомеров. [c.123]

Некоторые полимеры имеют высокую кристалличность главным образом из-за склонности их цепей к упаковке, кристалличность же других объясняется сильными вторичными взаимодействиями. Существуют полимеры, кристаллизации которых благоприятствуют оба фактора. Например, полиэтилен с точки зрения склонности к упаковке в кристаллическую форму, по-виднмому, имеет наиболее благоприятную структуру. Очень простая п чрезвычайно регулярная структура его позволяет цепям плотно упаковываться без каких-либо ограничений. Кристаллизации полиэтилена способствует также гибкость его цепей, так как легко реализуются конформации, наиболее выгодные для упаковки. Полиэтилен легко кристаллизуется до высокой степени вследствие его простой и регулярной структуры, несмотря на то что вторичные взаимодействия в нем малы. [c.34]

Расположение в полиэтилене кристаллических компонентов может в значительной мере меняться в зависимости от условий получения образца полиэтилена и от условий его обработки. В полиэтилене, не подвергавшемся какой-либо специальной обработке, кристаллиты расположены в структуре сферолитового типа, т. е. радиально вокруг ядра, образуя агрегаты, имеющие сферическую форму. [c.232]

При охлаждении полиэтилена происходит постепенная кристаллизация от скорости охлаждения зависят размеры образуюш,ихся кристаллитов и в известной степени их количество быстрое охлаждение, закалка расплавленного полиэтилена до температуры ниже 60—70°, приводит к твердой форме полиэтилена с большим количеством аморфного материала. При 20° в полиэтилене, полученном при высоком давлении, 55—65% материала имеют кристаллическое строение, а в полиэтилене низкого давления — 65—85% материала. [c.766]

Характер надмолекулярных структур, их размеры н взаиморасположение, плотность упаковки молекул в первичных элементах структуры и, наконец, морфология сложных кристаллических образований должны оказывать влияние на величину и характер диффузии и растворимости низкомолекулярных веществ в полимерах. В пачке, являющейся основным элементом надмолекулярной структуры аморфного полимера, обеспечивается более или менее полная параллелизация участков цепных молекул, поэтому можно предположить, что в самой пачке более плотная упаковка молекул, чем в промежутках, отделяющих пачки друг от друга. По аналогии с переносом газов и паров через кристаллические полимеры можно считать, что перенос низкомолекулярных веществ в аморфных полимерах будет происходить преимущественно по границам раздела пачек. В результате огибания пачек молекулами диффундирующего низкомолекулярного вещества путь молекул в полимере будет возрастать и, следовательно, значение эффективного коэффициента диффузии уменьшается. Диффузия по межпачечным пространствам должна характеризоваться также и меньшей энергией активации, так как в областях между пачками должно наблюдаться уменьшение межмолекулярных сил и плотности энергии когезии, а также повышение конфигурационного набора цепных молекул. Различие в размерах и формах кристаллических образований сказывается на изменении ряда физических свойств полимеров, в том числе и на процессах переноса низкомолекулярных веществ в полимерах. Так, было показано, что на коэффициенты диффузии низкомолекулярных углеводородов и некоторых постоянных газов в полиэтилене влияют термическая обработка и предыстория образцов полиэтилена, что связано с изменением их кристаллической структуры 2. [c.155]

Термины кристаллит и сферолит заимствованы из минералогии. Оба эти термина применяют для обозначения кристаллов, образованных в вулканической лаве. Сферолиты—большие кристаллические образования сферической формы, расту-ш,ие в радиальном направлении. Наиболее интенсивный рост сферолитов в полимерах происходит несколько ниже температуры плавления. Процесс кристаллизации обусловлен действием двух противоположно направленных факторов. С понижением температуры возрастает движущая сила процесса образования кристаллов, но одновременно увеличивается вязкость, что препятствует процессу кристаллизации. При очень низкой температуре вязкость становится слишком высокой, чтобы могла происходить перестройка структуры, ведущая к кристаллизации. Выше точки плавления вязкость мала, но кристаллизация происходить не может. При некоторых промежуточных температурах вблизи точки плавления наблюдается максимальная скорость кристаллизации. Кристаллиты оказывают сильное влияние на все физические свойства полимеров. Они действуют как поперечные сшивки. Типичными кристаллизующимися полимерами являются политетрафторэтилен (тефлон), полиформальдегид, поликапроамид, полиэтилен и полипропилен. [c.67]

Из полимеров этого типа известны полиэтилен (Х = Н) и политетрафторэтилен (X=F), получившие широкое промышленное применение. Банн [43], первым интерпретировавший рентгенограммы волокна полиэтилена, пришел к выводу, что макромолекула имеет форму плоского зигзага. Позднее Хаггинс [101] высказал предположение, что молекула полиэтилена неплоская и слегка закручена в спираль, поскольку атомы водорода отталкиваются друг от друга, хоть и весьма слабо. Однако исследование ИК-спектров кристаллического полиэтилена [102] опровергло это предположение. Дело в том, что плоская молекула имеет более высокую симметрию, чем закрученная в спираль, и потому в ней некоторые полосы поглощения запрещены по симметрии, что и подтверждается экспериментальными данными (заметим, что рентгенограммы еш не дают вполне строгого доказательства планарности ценя). [c.35]

Разветвленность цепи полимера. Полимерные цепи всех промышленных сортов полиэтилена не представляют собой чистые нормальные парафиновые углеводороды, а содержат, особенно полиэтилены низкого молекулярного веса, большое число коротких боковых цепей. Найдено, что боковые цепи представлены главным образом этильными и бутильными группами [13]. Присутствие в большом количестве этих групп снижает степень кристалличности полимера, т. е. отношение между кристаллической и аморфной его формами, и тем самым влияет на другие свойства, которые линейно ухудшаются с уменьшением его плотности. Содержание боковых цепей в различных полиэтиленах показано в табл. 1. [c.88]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

В кристаллическом полимере существуют кристаллические и аморфные области. Кристаллические области (размером порядка 100 А) не являются совершенными кристаллами, а представляют собой только участки высокоупорядоченного состояния с диффузными границами. Одна полимерная цепь может проходить через несколько аморфных и кристаллических областей. Недавно было обнаружено, что некоторые полимеры способны давать истинные монокристаллы [33, 48, 83]. Полиэтилен, осажденный из разбавленного раствора, может образовывать ромбовидные пластинки толщиной от 50 до 100 А и от 1 до 2 мк в диа метре. Оси цепей перпендикулярны плоскости пластинок У поверхностей пластинок цепи имеют складчатую форму так как длина цепочки больше толщины монокристалла Форма цепей в кристалле может быть различной для раз ных полимеров. В кристаллическом полиэтилене, напри мер, углеродный скелет имеет плоскую зигзагообразную форму. Другие полимеры предпочтительно кристаллизуются в форме спирали. Примерами служат изотактический полистирол и полипропилен [58]. [c.9]

Полиэтилен имеет один недостаток — он плавится при сравнительно низкой температуре (110—130°С). Полученный позже полипропилен (формула 1.6), который, как мы уже видели, по своему строению очень близок к полиэтилену, имеет преимущество перед последним, заключающееся в бояее высокой температуре плавления (170°С), не зависящей от того, находится ли полипропилен в неориентированном состоянии, или в форме волокна. По остальным свойствам он очень похож на полиэтилен и поэтому может использоваться для тех же целей. Еще один важный кристаллический полимер — это найлон, который первоначально получили и все еще получают, главным образом имея в виду его отличные волокнообразующие свойства однако он может быть также получен в виде блоков для производства изделий методом литья под давлением. Температура плавления найлона 265 °С. [c.22]

Чем больше резервуар и чем сложнее конфигурация аппарата, тем заметнее проявляются специфические свойства полиэтилена. Как известно, в этом пластике при обычной температуре преобладает кристаллическая структура, а на долю аморфной формы падает лишь 25—35 %. В процессе нагревания полиэтилена соотношение между формами изменяется и при достижении точки размягчения весь полиэтилен становится аморфным. При охлаждении полиэтилена от точки размягчения до комнатной температуры происходит обратная кристаллизация полимера, сопровождающаяся усадкой, достигающей 16%, с чем нельзя не считаться. [c.15]

Уменьшение диффузности является функцией не только объемной концентрации кристаллитов, но также их размеров и формы. В высококристаллических полимерах, таких как полиэтилен (кристалличность 70%) с ламелярными кристаллитами, диффузность газа в кристаллической фазе полимера на порядок величины ниже, чем в аморфной фазе. Если учесть тот факт, что только около 7з кристаллического полимера способно растворять пермеат, то его предельная проницаемость составляет только Чзо от аморфной части полимера. Более того, присутствие кристаллитов накладывает определенные ограничения на движение и перемещение находящегося между ними аморфного материала. В то время как проницаемость водорода через кристаллический полиэтилен составляет примерно /зо от его проницаемости через аморфный полиэтилен, для метана та- ое соотношение составляет менее чем Ушп. [c.30]

Как видно из табл. 7.1, полупериод кристаллизации /о,5, е. время, необходимое для достижения степени кристалличности 50 %, очень сильно изменяется в зависимости от строения полимера. При большом значении 4,5 легко осуществляется регулирование процесса кристаллизации полимера. При медленном охлаждении у таких полимеров преобладает развитая кристаллическая структура, а при быстром охлаждении — аморфная. Такие полимеры, как полиэтилен и полипропилен, менее чувствительны к скорости охлаждения, так как имеют весьма малый полупериод кристаллизации, поэтому даже при очень низкой температуре формы успевают закристаллизоваться и их трудно получить в аморфной фазе. [c.212]

Растворимость полимеров, как и другие их физические свойства, определяется молекулярным весом, геометрической формой и химическим строением их макромолекул. Кристаллические полимеры обычно растворяются только при температуре, близкой к их температуре плавления. Например, полиэтилен, полиформальдегид растворяются во многих растворителях только при нагревании. Если между полимером и растворителем происходит специфическое взаимодействие (например, возникают водородные связи), то раствор может быть получен и при более низкой температуре. Так, полиамид на основе адипиновой кислоты и гексаметилендиамина растворяется в холодной муравьиной кислоте [1]. [c.64]

Для полипропилена температура формы обычно равна 30— 85°С, что довольно точно соответствует интервалу Гг — Г и даже несколько захватывает интервал Г —Г]. Это объясняется тем, что кристаллические полимеры, например полиэтилен, полипропилен, полиоксиметилен, у которых температура стеклования ниже комнатной, подвержены вторичной кристаллизации, с которой связаны изменения механических свойств изделий и их размеров. Так, известно, что плотность изделий из полиэтилена и полипропилена медленно увеличивается во времени Поэтому для этих полимеров важно при литье под давлением применять такие температуры формы, при которых по возможности достигалась бы степень кристалличности, наиболее близкая к равновесной. [c.153]

Термопластичные материалы, благодаря их способности при нагревании переходить в состояние пластического течения, а при остывании приобретать требуемые механические свойства, широко используются в качестве кабельной изоляции, так как позволяют применить простой и вместе с тем высокопроизводительный способ производства проводов и кабелей. Он основан на непрерывном выдавливании (экструзии) изоляционного материала (в состоянии пластического течения), покрывающего провода в виде оболочки. Закрепление формы оболочки достигается при охлаждении без применения химических процессов (вулканизации). Из кристаллических полимеров, накладываемых на провода таким методом, применяется полиэтилен, а из аморфных — пластифицированный полихлорвинил. Полиэтилен, благодаря содержанию в нем аморфной фазы с низкой температурой стеклования, очень гибок и морозостоек вместе с тем упорядоченное расположение цепей макромолекул придает ему необходимую прочность. Полихлорвинил с целью повы- [c.21]

ИК-спектры полиэтилена (рис. 6.1) представляют собой сумму спектров аморфной и кристаллической фаз полимера. В кристалле цепи полиэтилена имеют плоскую зигзагообразную конформацию. В аморфной же фазе цепи содержат статистический набор неплоскостных поворотных изомеров (гош-формы), которые частично переходят в плоскостную (гранс-форму) только при растяжении образца. Возникновение новых конформаций ограничено лишь постоянством значений валентных углов и длин связей. Основные характеристики ИК-спектров полиэтилена могут быть выведены из анализа колебаний изолированной цепи [920]. Полная интерпретация спектра требует учета реальной кристаллической структуры полимера. В технических полимерах в зависимости от способа получения их (полиэтилен высокого давления, полиэтилен низ- [c.190]

Поли.морфиз85 (от греч. ро у — много и morphe — форма) — свойство некоторых веществ (напр., железо, сера, кварц и др.) существовать в двух или нескольких кристаллических формах. Такие формы называются модификациями или полиморфными разновидностями, а переход одной модификации в другую называется полиморфным превращением. П. широко распространен среди минералов. П. простых веществ называют аллотропными модификациями (см. Аллотропия.) Полиолефины—продукты полимеризации ненасыщенных углеводородов этиленового ряда. Практическое значение имеют полиэтилен, полиизобутилен, а также сополимеры этилена, пропилена и изобутилена. [c.105]

В научной литературе информации об изотактическом полибутене-1 по сравнению с данными но полиэтилену и изотактическому полипропилену также мало. Монокристаллы изотактического полибутена-1 были получены из амилацетат-ных растворов Холландом и Миллером [33,34] и представляли собой сформировавшиеся ламели толщиной от 100 до 125 А. В зависимости от условий приготовления были получены три различные кристаллические формы изотактического полибутена-1, дальнейшие исследования которых проводились Шастри и Пателем [35]. [c.89]

Переработка полипропилена методом формования несколько затруднена вследствие присущей ему кристаллической структуры. Относительно резкий переход полимера из твердого состояния в жидкое требует поддериония температурного режима в узких интервалах [1]. Прп низкой температуре требуется применять высокие давления формования, а также затрудняется хорошее воспроизведение конфигурации формы, а при высокой — формуемый материал легко разрывается или деформируется и часто прилипает к модели или форме. Полипропилен характеризуется меньшей удельной теплоемкостью, чем линейный полиэтилен, поэтому его прогрев перед формованием и последующее охлаждение занимают на 15—20% меньше времени. На рис. 11.1 [2] показана зависимость температуры пленки от продолжительности нагревания. Температуру формования обычно поддерживают в пределах 165—175°С. Для прогрева заготовок чаще всего применяют излучающие электронагреватели мощностью 200—450 вт/дм . При формовании изделий из листов толщиной более 3 мм предварительный разогрев заготовок целесообразно осуществлять в сушилке при 110—140°С. Это дает возможность сократить продолжительность рабочего цикла и уменьшить усадку изделий [3], [c.278]

Кристалличность обычно изучается при использовании поляризованного ИК-излучения [35]. В некоторых полимерах полосы кристалличности и аморфности имеют различающиеся частоты. Например, в полиэтилентерефталате полоса 1343 см- отнесена к кристаллической структуре, а полоса 1370 см-1 обусловлена наличием областей аморфности. Из этих полос поглощения можно вычислить соотношение между двумя формами [79]. Кримм [163], используя метод ИК-спектроскопин, исследовал расположение полимерных цепей в кристаллическом полиэтилене. [c.204]

Механическая нагрузка на полимерное изделие не только меняет его форму и размеры, но и существенно сказывается на его надмолекулярной структуре. Механическая нагрузка на аморфно-кристаллический полимер (полиолефины) существенно влияет прежде всего на аморфную фазу полимера. Растягивающее напряжение приводит к конформационным переходам уменьшается число гош-конформаций и увеличивается число /и/>а с-конформаций (полиэтилен, полиэтилентерефталат). Под влиянием напряжения происходят доориентация цепей макромолекул и замедление вращения радикала-зонда в таких образцах, замедление диффузии и усиление клеточного эффекта. [c.243]

Растворимость полимеров, как и другие их физические свойства, определяется молекулярной массой, геометрической формой и химическим строением макромолекул. Сравнительно легко растворяются в растворителях полимеры с линейной или разветвленной формой микромолекул. Наличие в макромолекулах такого полимера различных функциональных групп может либо облегчить, либо затруднить подбор растворителя. Кристаллические полимеры обычно растворяются только при температуре, близкой к их температуре плавления. Например, полиэтилен растворяется во многих растворителях только при нагревании (120°С). Если между полимером и растворителем происходит специфическое взаимодействие (например, возникают водородные связи), то раствор может быть получен и при более низкой температуре. Так, полиамид на основе адипиновой кислоты и гексаметилеидиамина растворяется в холодной муравьиной кислоте [20]. [c.127]

Кристаллический полипропилен наиболее легкий из всех известных жестких полимеров (пл. 0,9) он отличается высокой прочностью на разрыв, жесткостью и твердостью. Благодаря кристаллической структуре стереорегулярный полипропилен сохраняет форму и хорошие механические свойства вплоть до температуры размягчения и может поэтому подвергаться обычной стерилизации. По прочности на разрыв он превосходит полиэтилен, уступая ему по морозостойкости (Т р от —5 до —15°С) однако можно снизить хрупкость при низких температурах введением в макромолекулу изотактического полипропилена небольшого количества эгиленовых звеньев. [c.285]

Ю. к. Овчинниковым и г. С. Марковой [56—60]. Ими изучены натуральный и бутилкаучук, полидиметилсил-оксан, полибутадиен, бутадиен-стирольные и бутадиен-нитрильные каучуки и др. На кривой распределения интенсивности было обнаружено несколько максимумов, соответствующих межмолекулярному взаимодействию. Для молекул асимметрической формы (длинных цепей) единственным объяснением является параллельная упаковка участков молекул в расплаве. Минимальные размеры параллельной упаковки составляют 1,3—1,5 нм и заметно меньше по величине по сравнению, например, с полиэтиленом. Интересно, что при 20 °С среднее меж-молекулярное расстояние в аморфном полибутадиене практически не отличается от обнаруженного в кристаллическом полибутадиене и что при повышении температуры до 150 °С это расстояние меняется мало (от 0,435 до 0,46 нм) [58]. В сополимерах молекулы раздвинуты заметно больше, чем в гомополимерах. [c.40]

Иоливинилиденфторид лишь сле1ка более перегружен, чем полиэтилен, следовательно, из общих соображений для него следует ожидать спирали, закрученной несколько слабее, чем в политетрафторэтилене. Поскольку конформационная свобода в этом полимере весьма велика, межмолекулярные взаимодействия в большей степени влияют на структуру полимерной цепи. И действительно, в зависимости от условий обработки, поливинилиденфторид имеет две кристаллические модификации [110—112], в одной из которых (р) полимер имеет форму плоского зигзага, а в другой (а) —форму слегка закрученной спирали. По оценке работы [110] углы отклонения от плоского зигзага близки к 10°, однако авторы работы [111] отметили, что такие углы несовместимы с найденной пространственной группой. Таким образом, структура р-фор-мы поливинилиденфторида нуждается в дальнейшем уточнении. [c.40]

Кристаллические полиолефины, включая полиэтилен и полимеры в изотактической и синдиотактической формах, могут при осаждении из разбавленных растворов образовывать монокристаллические ламелярные структуры, составленные из складчатых цепей. Полимерные цепи в монокристаллах направлены перпендикулярно поверхностям ламелей. [c.94]

Точная геометрическая структура этого полимера в кристаллическом состоянии не известна, но из дифракции рентгеновских лучей на вытянутых образцах видно, что повторяющаяся единица цепи порядка2,5 А. Этоговорит о том, что углеродный скелет имеет плоскую зигзагообразную форму (подобно полиэтилену). Кроме того, из механизма полимеризации [9] видно, что ОН-группы соседних углеродных атомов расположены с разных сторон плоскости [c.136]

В качестве надежного защитного тонкослойного покрытия целесообразно использовать высокой степени кристалличности аполярные высокомолекулярные соединения (полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, политетрафторэтилен). Кристаллическая структура полимера обусловливает повышенную газо- и паронепрони-цаемость пленок. Благодаря аполярной структуре звеньев и линейной форме макромолекул, полимеры упруги и эластичны в широком интервале температур, несмотря на то что находятся в кристаллическом состоянии. Отсутствие функциональных групп в аполярных полимерах обеспечивает повышенную устойчивость к агрессивным средам, гидрофобность, а в некоторых случаях кислородоустойчивость (полиизобутилена, политетрафторэтилена). Применение аполярных полимеров в качестве тонкослойного защитного покрытия стальной полосы ограничено их недостаточно высокой адгезией к металлу [1-3]. [c.105]

При нагревании выше температуры плавления кристаллической фазы облученный полиэтилен может легко растягиваться и сокращаться после снятия нагрузки. Если облученный полиэтилен, подвергнутый растяжению в нагретом состоянии, охладить, то образующаяся при этом кристаллическая фаза зафиксирует заданную деформацию. При повторном нагреве без нагрузки образец принимает ту форму, которую он имел во время облучения. Такую обработку можно производить многократно. В монографии Чарлзби указывается, что эффект памяти в полиэтилене заметно отличается от этого же эффекта, наблюдаемого в полимерах, обладающих высокой вязкостью, в которых деформация под нагрузкой частинно является пластической, а частично упругой в этих полимерах степень упругого восстановления зависит от времени приложения на пряжения, чего не наблюдается в облученном полиэтилене. [c.101]

Для частично кристаллических полимеров, например полиэтилена па кривой g Ti = F (1/Т) наблюдается два минимума, отвечающих движению в кристаллических и аморфных областях. Мак-Колл и Дуглас , измерившие Т ж Т для ряда образцов полиэтилена, различающихся по степени разветвленности цепи и кристалличности, считают, что низкотемпературный минимум Ti связан с вращением Hg-rpynn, а высокотемпературный — с жидкостно-подобными движениями в аморфных областях (см. также ). По температурной зависимости Г и по форме сигнала свободной прецессии ядерных спинов после девяностоградусного импульса удалось детально выяснить картину молекулярного движения в линейном полиэтилене. В твердом полимере в интервале температур от —120 до -f50 °С ЯМР-релаксация связана со статистическими колебаниями jHi-rpynH на угол 10" в расплаве молекулярное движение можно наглядно представить как сочетание вихревых вращений и змееподобных движений молекулярных цепей. [c.242]

Атом фтора имеет больший вандерваальсов радиус по сравнению с атомом водорода, поэтому замена последнего на фтор в углерод-углеродной цепи приводит к постепенному закручиванию цепи плоская, полностью вытянутая зигзагообразная конформация (полиэтилен) превращается в спиральную (политетрафторэтилен). Цепь, в которой один атом водорода замещен на фтор (как в ПВФ), еще можно согласовать с плоской зигзагообразной конформацией [3, 4]. Цепь поливинилиденфторида, в котором два атома фтора находятся у одного и того же атома углерода, при растяжении полимера в интервале температур от комнатной [41 до 50 °С [51 имеет плоскую зигзагообразную конформацию, известную как р-форма. Однако в других условиях [4, 5] этот полимер, по-видимому, имеет другую конформацию — менее резко выраженную форму скрученной цепи, или спирали, известную как а-форма. При комнатной температуре а-форма, вероятно, термодинамически наиболее стабильна [6]. Две указанные кристаллические модификации ПВФ можно разделить, если выращивать кристаллы из растворов ПВФд в различных растворителях, так как форма растущего кристалла зависит от используемого [c.409]

Изготовление изделий формованием представляет собой процесс, при котором лист из термопластичного полимера, нагретый до температуры размягченпя, подвергают вытя <кке, придавая ему необходимую конфигурацию, а затем производят охлаждение. Для формования используют полимерные материалы, имеющие выра кенную область высокоэластичного состояния. Наиболее легко формуются изделия из аморфных полимеров и несколько сложнее > кристаллических. Особенно это относится к поли-этилентерефталату, который в момент вытяжки должен находиться в аморфном состоянии. Если полиэтилентерефталат перегреть, он кристаллизуется и формование становится невозможным. Широко используются также кристаллизующиеся полимеры, такие, как полиэтилен и полипропилен, с небольшими значениями показателя текучести расплава, т. е. имеющие сравнительно высокую вязкость. [c.223]

ИК-спектры облученных полимеров типа сложных полиэфиров, полистиролов и целлофанов рассмотрены в работе [2122]. Исследованы [2123] ИК-спектры сложных полиэфиров в области валентных колебаний группы С—О—К. Проведено [2124—2126] отнесение линий ИКС и спектров КР линейных алифатических полиэфиров с учетом влияния сложноэфирных и СНг-групп. На основании данных ИК-спектроскопии [2127] дано объяснение существованию а- и -форм кристаллического полиэтилен-гликольадипината. ИК-спектроскопию использовали [2128] для изучения химической структуры отвержденных под действием радиации полиэфирных смол. Для определения состава смесей хлопка со сложным полиэфиром проводили измерения на частоте 1725 см , которая соответствует валентным колебаниям С = 0-группы сложного полиэфира [2129]. Методом ИК-спектроскопии определено [2130] содержание масла в о-фталевых полиэфирных смолах, модифицированных маслом. [c.430]