Эфир, диэлектрическая постоянная

Теоретические основы экстракции.- Экстракцией называется извлечение вещества из одной жидкой фазы в другую жидкую фазу. С водой не смешиваются малополярные органические жидкости (с низкой диэлектрической постоянной). Подавляющее большинство неорганических соединений, имея ионную природу, растворяется в них плохо. В водном растворе эти соединения диссоциируют на ионы, которые гидратируются молекулами воды. Переход соединения в органическую фазу становится возможным, если все или часть молекул воды, координированных ионом, будут удалены, и получен нейтральный комплекс. Образование нейтральных соединений и уменьшение степени гидратации наблюдается прн образовании солей с органическими кислотами, аминами (если металл входит в состав аниона), сольватов с нейтральными экстрагентами (спиртами, кетонами, простыми и сложными эфирами). При образовании сольватов молекулы экстрагента замещают молекулы воды в гидратной оболочке катиона либо присоединяются к воде гидратной оболочки. Такого рода взаимодействие возможно, если органические вещества содержат атомы кислорода, азота и других элементов, способных быть донорами электронов, а металлы — акцепторами. [c.332]

Биполярные апротонные растворители имеющие высокую диэлектрическую постоянную и большой дипольный момент, сильно сольватируют растворенное соединение. Благодаря тому, что их электронная плотность локализована на атомах кислорода (диме-тилсульфоксид, диметилформамид, Л -метил-2-пирролидон, простые эфиры и др.), они являются активными акцепторами протона дри образовании водородной связи, и весьма эффективно сольватируют катионы. Анионы биполярными растворителями сольватируются слабо, особенно если они жесткие, мало поляризуемые. Соли в таких растворителях обычно диссоциируют с образованием сильно сольватированных катионов и слабо сольватированных анионов. [c.162]

В качестве растворителя диэтиловый эфир эпизодически использовался для потенциометрического титрования или электролиза, как правило, реактивов Гриньяра или аналогичных металлоорганических соединений. Однако он не совсем удовлетворяет необходимым требованиям, так как характеризуется низкой диэлектрической постоянной (4,3), что исключает возможность получения достаточно проводящих растворов, и необычайно высоким давлением паров. По-видимому, этот эфир не обладает какими-либо преимуществами, благодаря которым он мог бы получить широкое распространение в качестве растворителя электролитов. [c.31]

Джекобе, Робертс и Макмиллан [42] измерили диэлектрические постоянные некоторых этиниловых эфиров и по ним вычислили дипольные моменты. Найденные значения приведены в табл. 1. [c.133]

Диэлектрические постоянные сероуглерода, диэтилового эфира, пет-ана [c.85]

Олефин, однако, имеет диэлектрическую постоянную 20,8 при 20 X, по сравнению с 4,3 для эфира и 80,0 для- [c.107]

Выбор растворителя зависит от степени гидрофильности извлекаемого вещества. Экстракты эфирномасличного сырья обладают очень небольшой полярностью. Их диэлектрическая постоянная при обыкновенной температуре равна 3—4. Следовательно, они должны хорощо растворяться в неполярных гидрофобных растворителях с достаточно близкой к этой величине диэлектрической постоянной. Действительно, они хорошо смешиваются с петролейным эфиром, гексаном, диэтиловым эфиром и другими растворителями. По мере увеличения разности между диэлектрической постоянной растворителя и диэлектрической постоянной экстрагируемого вещества растворимость ухудшается. [c.108]

Экстракция галлия (и индия) метилбутиловым, метил-и этил-гексиловым, бутиловым и амиловым эфирами возрастает с повышением концентрации соляной кислоты [682]. С повышением их диэлектрической постоянной экстракция галлия (и индия) уменьшается. [c.55]

На рис. 3.5 показано изменение энергии активации процесса снижения молекулярной массы эфиров целлюлозы в зависимости от обратной величины диэлектрической постоянной Из рис 3.5. видно, что. очевидно, существует приличная корреляция мел<ду е и энергией активации процесса снижения молекулярной массы полимера Можно пока предполагать, что [лавным фактором, влияющим на понижение энергии активации служит диэлектрическая проницаемость среды Е. [c.77]

ИКС, показатель преломления, диэлектрическая постоянная Н-связь в сложных эфирах, адсорбция на ацетилцеллюлозе, хитин. [c.343]

Вода имеет диэлектрическую постоянную 81, метиловый спирт 35, этиловый 26, эфир же — только 4,4, углеводороды — от 2,4 до 2,2 в том же порядке располагаются эти вещества по степени их диссоциирующей способности. Такая зависимость [c.277]

Таким образом, вода является типичным диполем. Дипол1>ный момент воды + 1,84- 10 Величина дипольного момента любого вещества тесно связана с величиной его диэлектрической постоянной. Диэлектрическая постоянная воды 81, спирта, эфира и бензола соответственно 27,4 и 2. [c.626]

Значение диэлектрической постоянной эфира мало (е = 4). Положительные и отрицательные ионы, возникающие в процессе ионизации, остаются по соседству друг с другом, образуя ионную пару. Поэтому растворы, содержащие ионные пары, не проводят ток. Вода же может сначала ионизировать ковалентные соединения (например, кислоты), а затем диссоциировать образовав-щиеся ионные пары на свободные ионы, сольватированные молекулами воды, и тогда раствор будет проводить ток. Реакция воды с соляной кислотой запищется так [c.189]

Один из способов получения бензилфторидов — реакция бензнловых эфиров п-толуолсульфокислоты со фторидом щелочного металла в этиленгликоле при 150—200 °С. По какому механизму она протекает Какова роль растворителя (диэлектрическая постоянная его 41,22) [c.166]

Растворители с большой диэлектрической постоянной, например вода, ледяная уксусная кислота, этиловый спирт, способствуют протоканпю реакций по ионному механизму. Но л их присутствии д-комплекс может присоединять молекулу раствори-тедя, после чего следует стабилизация комплекса с отщепленном Н н образованием, JiairpiiM p, галогенгидр ша или его эфира. [c.93]

Соединения, молекулы которых ассоциированы за счет образования водородных связей (например, спирты и карбоновые кислоты) или содержат атомы кислорода или азота, которые могут служить акцепторами атомов водорода, обладающих протонной п JЛBижнo тью (например, некоторые простые эфиры и амины), очень легко растворяются в протонных растворителях (например, в этаноле). Если же в соединении нет ионных и полярных связей и оно не способно образовывать водородные связи (например, углеводороды и некоторые их галогенпроизводные), то такое соединение будет лучше растворимо в малополярных растворителях с низкой диэлектрической постоянной. [c.18]

Линтон и Маас нашли, что дипольные моменты ререкиси водорода в эфире и дноксане равны соответственно 2,06 10 и 2,1.3-10 эл.-ст. ед. Основываясь на столь высоком зпачснии дипольного момента, большой диэлектрической постоянной, величине парахора и молекулярной рефракции, Линтон и Маас при писали Н2О2 формулу [c.119]

Согласно принятой модели растворимости [53, 54] оптимальными абсорбционными свойствами ио отношению к сернистым соединениям обладают слабоассоциированные растворители основного или нейтрального характера с высокой диэлектрической постоянной (выше 23) и имеющие дипольный момент более 2 дебая. К таким растворителям относятся эфиры гликолей. [c.291]

Действительно, хлорбензол, диэлектрическая постоянная которого равна И, практически нерастворим в воде, тогда как эфир, имеющий диэлектрическую постоянную 4,3, растворим в воде при 20° в количестве 6,6%, а пентаэтиленгликоль Н0СН2СН 2(0СН2СН2)з0СН2СН20Н, имеющий при молекулярном весе 238 всего две гидроксильных группы и 6 атомов кислорода, смешивается с водой во всех отношениях. Это явление, повидимому, связано со способностью эфирного атома кислорода образовывать с молекулами воды нестойкие комплексы типа оксониевых соединений. [c.12]

Кукула и соавт. [1134] показали, что золото образует с диэтилдитиокарбаминатом три комплекса. С Au(I) образуется комплекс 1 1. Золото(П1) образует при недостатке реагента соединение 1 1, хорошо экстрагируемое хлороформом и бензолом. При избытке реагента образуется комплекс 1 2, экстрагируемость которого зависит от диэлектрической постоянной растворителя и от природы кислоты. В среде 1N H2SO4 экстрагируемость растет в ряду ксилол диэтиловый эфир этилацетат H lg [c.37]

В табл. 27 приведены данные об изменении диэлектрической постоянной и плотности четырех жидкостей — сероуглерода, диэтилового эфира, н. пептана и этилового спирта, а также функции Клаузиуса — Мосотти Рк-м при давлениях до 12 ООО кПсм [146]. [c.84]

Измерения вязкости и плотности воды, насыщенной эфирами, указывают на взаимодействие в этих системах [272, 276, 277, 283], но не доказывают существованпе определенного соединения. Диэлектрические постоянные смесей воды ТБФ указывают на слабое взаимодействие при мольном отношении 1 1 [283]. [c.45]

Известны ксантогеновый, цианэтиловый и другие эфиры ксиланов. Этиловый и бензиловып эфиры иолисахаридов ГМЦ образуют пленки, отличающиеся удовлетворительной механическо прочностью на разрыв, хорошим значением диэлектрической постоянной и другими положительными показателями, приближающими их к эфирам целлюлозы. [c.138]

При реакциях соединений типа СвРбХ, содержащих электроноакцепторные заместители (Х=ЫОг, ЗОгСНз, СООСНз- СООН), с нуклеофильными агентами возможно отщепление атомов фтора как в орто-, так и в пара-положениях к заместителю. На соотноще-ние орто- и пара-изомеров оказывает влияние растворитель (см. табл. 1). Преимущественное образование орто-изомеров протекает в растворителях с диэлектрической постоянной ниже 10 (эфир, бензол и т. д.), в то время как в растворителях с диэлектрической постоянной выще 30 (диметилформамид, ацетонитрил и др.) в основном образуются пара-замещейные продукты [96, 100—104]. Влияние растворителя иллюстрируется данными табл. 1. [c.94]

Для оценки способности растворителя соэкстрагировать элементы при экстракции из галогенидных растворов, по-видимому, недостаточно использовать табличные значения диэлектрических постоянных. В самом деле, диэлектрические постоянные диэтило-вого эфира и амилацетата довольно близки (4,3 и 4,8 соответственно), но в случае амилацетата явление соэкстракции не наблюдалось. Возможно, что равновесные диэлектрические проницаемости различаются сильнее или играют роль химические свойства растворителей. [c.27]

Эти два главных механизма называются Васз и Лдс2 соответственно. В первом случае, в основной среде, наблюдается расщепление связи ацил — кислород и второй порядок реакции в соответствии с бимолекулярным механизмом в случае же кислой среды, где протекает ацильное расщепление, показано (см. стр. 75), что в медленной стадии принимает участие вода. При протекании реакции в водном растворе трудно доказать предполагаемое участие воды например, для растворов сложных эфиров в ацетоне при добавлении небольших количеств воды обнаруживается пропорциональность между скоростью гидролиза и концентрацией воды, однако этот эффект может быть обусловлен влиянием воды на диэлектрическую постоянную смешанного растворителя, с последующил1 влиянием на скорость реакции. Лучший способ проверки наличия [c.69]

С4Н9 в различных растворителях, 0° С. Молекулярный вес полимера убывает с ростом диэлектрической постоянной и сольватирующей способности среды в порядке петролейный эфир > диметиланилин > эфир > тетрагидрофуран > диметилформ-амид. В петролейном эфире мол. вес 13400, в ДМФА— 3200—3700 [78] [c.14]

При экстракции комплексных металлгалогенидных кислот, например при извлечении индия из бромидных растворов [54] или железа из хлоридных [55—62] растворителями с низкой диэлектрической постоянной, в частности диэтиловым эфиром, в органической фазе образуются ионные, ассоциаты типа [c.10]

Ассоциация между растворенным веществом и растворителем. Существует целый ряд работ, в которых изменения диэлектрической постоянной, дипольного момента или молекулярной поляризации приписываются ассоциации между молекулами растворенного вещества или между молекулами растворенного вещества и молекулами растворителя. Такой метод был использован Глесстоном [777], который одним из первых выдвинул предположение об образовании Н-связи с участием водородного атома группы С — Н (в системе хлороформ — ацетон). Исследование поляризации и спектров КР позволило Томеко и Хатчеру [2026] определить длину цепей и степень ассоциации в смесях ацетона с жирными кислотами. Образование комплексов было установлено в растворах простых эфиров в воде [580], а также спиртов и галогенсодержащих соединений в бензоле [1690]. Фью и Смит, а такжеСмити Уолшоу[649, 648, 1902, 1901, 1904], исследуя амины (преимущественно ароматические), пришли к выводу, что мезомерия приводит к усилению Н-связи с диоксаном. Аналогичное увеличение дипольного [c.27]

Диэлектрическая постоянная фенол — эфир в I4, бензоле. [c.397]

Диэлектрическая постоянная ассоциация эфира и хлорзамещенных углеводородов, SiH ls. [c.406]

В. А. Плотникову 21-23 удалось расширить число известных аномальных электролитов и показать, что при надлежащем подборе растворенного вещества ионизирующим растворителем" может стать бром, бромистый этил, хлороформ и даже бензол, растворители с низкой диэлектрической постоянной. Электролитами являлись комплексы с растворителем, образующиеся в растворах, или же специально приготовленные комплексные соединения. Например, в бензоле, хлороформе, бромистом этиле проводит ток комплекс бромистого алюминия с этиловым эфиром и диметилпирона с трихлоруксусной кислотой в жидхом броме проводит ток этиловый эфир и т. д. [c.64]