Фенол диэлектрическая постоянная

Вильямс и Огг [2075] определяли диэлектрическую постоянную и дипольный момент фенола, очищенного кристаллизацией и фракционированной перегонкой температура кипения составляла 179,5—180,0°. [c.331]

Протонные растворители легко отщепляют протон и обычно содержат группы -ОН, =КН, их отличительная особенность — способность образования водородной связи Типичные растворители этого типа вода, спирты, карбоновые кислоты, фенолы, амины, аммиак Наличие неподеленной пары электронов позволяет им проявлять нуклеофильные свойства, поэтому протонные растворители хорошо сольватируют анионы и катионы, причем чем выше диэлектрическая постоянная (г), тем лучше сольватирующая способность [c.154]

Конденсация фенола и крезола или смесей фенола и крезола с формальдегидом в смолы (диэлектрическая постоянная продукта понижается с увеличением содержания фенола) наблюдается понижение диэлектрической константы при нагревании смол конденсация проходит более глубоко для крезола, чем для фенола 3585 [c.443]

Фенолы также ассоциированы, но присутствие бензольного кольца вносит дополнительные осложнения. Кольцо создает некоторые пространственные препятствия, в результате чего образуются менее протяженные цепи. В молекулах ряда дизамещенных бензола может возникать внутримолекулярная Н-связь. Оба эти фактора уменьшают способность к образованию межмолекулярной Н-связи, и потому увеличения диэлектрической постоянной не наблюдается. [c.26]

Диэлектрическая постоянная комплексы фенол — амид и —азосоединения. [c.368]

Луцкий А. Е., Михайленко С. А., Ж. стр. химии, 3, 523 (1962). Диэлектрическая постоянная жидкие замещенные фенола, анизола [c.425]

Титрование фенолов и кислот в средах с различными диэлектрическими постоянными [c.301]

Кислотно-основная сила имеет тот же порядок величины, что и вода, но диэлектрические постоянные (д. п.) различаются. Вода, спирты, гликоли, фенолы (фенолы—значительно более сильные кислоты, чем вода). [c.422]

Рис. 28. Диэлектрическая постоянная фенольно-крезольно-формальдегидных смол при 5 кв см в зависимости от содержания фенола.

Предполагается 3 что объемистые алкильные группы препятствуют сольватации образующегося в результате диссоциации аниона и уменьшают его стабильность. Кроме того, алкильные группы в молекуле фенола понижают его эффективную диэлектрическую постоянную, что увеличивает электростатическую энергию аниона и приводит к уменьшению константы диссоциации. Это подтверждается и исследованием электропроводности растворов алкилфенолов , которая резко уменьшается при увеличении объемов орто-алкильных заместителей. [c.27]

Все эти значения частот относятся к поглощению несвязанных ОН для веществ в неполярных растворителях, и при изменении полярности растворителя или температуры и давления они слегка изменяются. Изменения частот в связи с изменениями полярности растворителя связаны с различиями диэлектрической постоянной окружающей среды, хотя в некоторых случаях, например у фенола, они могут быть связаны с образованием молекулярных комплексов [99]. Изменения с температурой [100] и давлением [101] невелики и возникают в результате изменения расстояний между отдельными молекулами. [c.140]

Общая картина поведения кислот и оснований в воде и спиртах, которую мы только что рассмотрели, является несколько упрошенной. В первую очередь, обращают на себя внимание превосходящие ошибку эксперимента отчетливые различия в величинах Д (табл. 1) для индивидуальных кислот и оснований. Разброс величин Д был бы намного больше, если бы мы не ограничились двумя сериями, составленными из очень близких соединений — карбоновых кислот и первичных аминов. Например, фенолы отличаются по величинам ДрК от карбоновых кислот. Значительные различия наблюдаются и в поведении первичных, вторичных и третичных аминов — последние часто отличаются от двух первых даже по знаку Др/С. Эти индивидуальные особенности рассмотрены в следующей главе. Во-вторых, все три рассмотренных растворителя имеют близкую химическую природу, а в случае, когда сравнивают растворители различной природы, макроскопическая диэлектрическая постоянная становится еще менее адекватной характеристикой влияния растворителя. Это можно проиллюстрировать на примере поведения кислот и оснований в формамиде [16] —растворителе с диэлектрической постоянной (e=110) несколько большей, чем у воды — обладающем слабыми кислотными и слабыми основными свойствами. Некоторые кислоты являются в формамиде сильными. Поэтому p/(s формамида (16,8) удалось определить потенциометрическим методом. Таким образом, сила кислот и оснований может быть отнесена к частицам растворителя [c.71]

МОЖНО наблюдать реакции кислот и оснований с растворителем и необходимо исследовать раствор, содержащий две кислотно-основные пары с введением иногда третьей, функционирующей в качестве индикатора. Простое поведение этих систем, однако, является скорее исключением, чем правилом, и тому есть несколько причин. Расчет с помощью электростатической модели [21], поскольку в него заложены низкие диэлектрические постоянные (обычно в районе е = 2—6), предсказывает, что константы диссоциации ионных пар будут равны 10 или меньше. Существует также много теоретических и экспериментальных доказательств того, что такие ионные пары ассоциируют (за исключением максимально разбавленных растворов) в очень большие агрегаты [30]. Карбоновые кислоты, которые часто используют, сильно ди-меризованы в этих растворителях, и степень их димеризации зачастую неизвестна. Наконец, в настоящее время известно, что амины, обычно применяемые в качестве оснований, могут образовывать несколько типов комплексов с карбоновыми кислотами и фенолами. Термодинамические и спектральные исследования показали, что, помимо ионных пар типа ВН+А и ВН+(АНА)- (которые отчасти обязаны свой стабильностью водородной связи между катионом и анионом) во многих системах образуются прочные Н-связанные комплексы без переноса протона, т. е. комплексы В---НА [31]. Преобладающий тип связи определяется природой кислот и осно ваний, а также характером растворителя. В инфракрасных спектрах [32] некоторых систем обнаружена широкая полоса поглощения, что позволяет высказать предположение о быстрой осцилляции протона между двумя состояниями. Подобные широкие полосы поглощения наблюдают в спектрах водных растворов кислот и щелочей (см. гл. 2). [c.84]

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ ПОСТОЯННЫЕ РАСТВОРИТЕЛЕЙ И КОНСТАНТЫ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ФЕНОЛОВ [c.85]

В табл. 52 приведены значения диэлектрических постоянных некоторых экстрагентов и логарифмы констант распределения фенола, 4-этилфенола и 1-нафтола [53, 77] [c.86]

Диэлектрические постоянные экстрагентов и 1дР фенолов между некоторыми экстрагентами и водой [c.86]

С увеличением диэлектрической постоянной экстрагирующая способность растворителей по отношению ко всем исследованным фенолам закономерно возрастает [c.86]

Рис. 33. Взаимосвязь между диэлектрическими постоянными экстрагентов и 1 Р фенола (7) и 4-этилфенола (2). Цифры на прямых соответствуют номерам экстрагентов в табл. 52

Такой характер корреляции между диэлектрическими постоянными растворителей к gP свойственен не только фенолу и 4-этилфенолу (рис. 33), но и другим фенолам. Из этой общей закономерности имеется ряд исключений. Так, данные для хлороформа, бромоформа, хлорбензола, бромбензола и 1,2-дихлорэтана (экстрагенты № 13—17) [c.87]

Таким образом, несмотря на ряд исключений, можно отметить определенную корреляцию между диэлектрическими постоянными растворителей и логарифмами констант распределения фенолов между многими экстрагентами и водой. [c.88]

С. месь фенола и воды имеет высокую диэлектрическую постоянную. На этом основан метод распределения белков и полисахаридов и (или) нуклеиновых кислот между фенолом и водой. Отделению белков от полисахаридов и нуклеиновых кислот при экстракции смесью фенол — вода часто способствует и благоприятный коэффициент распределения, и способность этой смеси вызывать диссоциацию. [c.326]

В наибольших количествах фенол расходуется в производстве фенолоальдегидных, главным образом, фенолоформальдегидных смол, служаш,их сырьем для изготовления пресс-порошков, разнообразных слоистых пластиков, лаков, клеевых смол [35, с. 262— 345]. Доля их в общем производстве синтетических материалов и пластических масс постоянно уменьшается, но в большинстве отраслей промышленности эти продукты занимают прочные позиции. В США за период с 1960 по 1969 г. выпуск возрос с 290 до 535 тыс. т [26], в 1977 г. он составил 635 тыс. т [9], а к 2000 г. предполагают увеличение их производства до 3 млн. т [3]. Фенолоальдегидные смолы и композиции на их основе обладают рядом важных особенностей по сравнению со многими другими продуктами, а именно большей термостойкостью, хорошими адгезионными и клеющими свойствами при неплохих диэлектрических характеристиках. К тому же они относятся к числу дешевых синтетических смол и широко применяются в машиностроении, электротехнической, строительной промышленности. На их основе готовят клеи и связующие для производства древесно-волокнистых плит, водостойкой фанеры, эффективных абразивных материалов 1 т фенопластов заменяет в изделиях, соответственно, 5 т стали, 4,9 т чугуна или 1,3 т древесины [15]. [c.58]

Несмотря на существование указанных ранних работ, установление влияния Н-связи на электронные переходы сопряжено с определенными трудностями, вызванными необходимостью отличить его от влияния растворителей при отсутствии Н-связи. Например, Коггешалл и Ланг [410] наблюдали изменения в УФ-спектрах 21 фенола при растворении в различных растворителях от парафина до этанола. Основываясь на отсутствии заметной температурной зависимости, авторы пришли к выводу, что этот эффект вызывается не Н-связью, а скорее стабилизацией возбужденных полярных состояний в результате взаимодействия с молекулами спирта . Бейлисс и Мак-Рей [177] обсудили вопрос о влиянии растворения с более общей точки зрения и рассмотрели роль поляризации растворителя, диполь-дипольных, диполь-поляризационных сил и сил Н-связи. Они пришли к заключению, что основное значение имеет вопрос о том, какой тип взаимодействия — диполь-дипольное или Н-связь — играет более важную роль во влиянии растворителя на растворенное вещество ([176] см. также [676]). Полученные ими данные, представленные в виде смещения полос по отношению к стандартному растворителю (н-гептану), приведены в табл. 45 и 46. Из этих таблиц сразу видно, что доминирующее воздействие обусловлено именно Н-связью [поскольку нет заметной чувствительности к диэлектрической постоянной, дипольному моменту растворителя (ацетон) или поляризуемости (бензол, I4)]. Пиментел [1633] представил соображения в защиту той точки зрения, что в системах с Н-связью ее влияние должно, вообще говоря, преобладать над эффектами, рассмотренными Бейлиссом и МакРеем (см. также [1482]). [c.140]

Диэлектрическая постоянная фенол — эфир в I4, бензоле. [c.397]

В газовой фазе в целом наблюдаются те же типы влияния заместителей й" корреляционные зависимости, что и в растворах, но в растворах значительно снижается чувствительность к влиянию заместителей. При переходе от базовой фазы к водным растворам константа чувствительности р для диссоциации бензойных кислот уменьшается в 10,6 раза, фенолов —в 6,8 раза, а анилиниевых ионов — в 2,6 раза. Показано, что это ослабление влияния заместителей обусловлено на 75—80% неспецифической электростатической сольватацией, зависящей от диэлектрической постоянной Б [229]. В полярных растворителях вообще большая часть энергии сольватации ионов определяется неспецифической сольватацией. Однако при переходе от одного полярного растворителя к другому электростатическая сольватация меняется незначительно, и на первый, план выдвигаются различия в специфической сольватации, при которой главную [c.76]

При действии алкилирующих агентов на фенолы (акганы) место вхождения алкила —к атому кислорода (азота) или к атому углерода — зависит в значительной мере от характера реагента (в частности, щелочные реагенты благоприятствуют О-алкилированию фенолов) и от ионогенных свойств среды растворители с малой диэлектрической постоянной, мало ионизирующие, например углеводороды, благоприятствуют С-алкилированию [c.731]

Интересно, что 5-нитро-.11-2-ксиленол IV является, повидимому, более сильной кислотой, чем п-нитрофенол VI, хотя по аналогии с. w-2-ксиленолом и фенолом можно было бы ожидать обратного. Возможное объяснение этого факта заключается в следующем Ч Сравнительно большая кислотность всех нитрофенолов должна быть частично обусловлена непосредственным электростатическим взаимодействием ежду моментами нитрогруппы и способными к ионизации протонами. По закону Кулона величина этого взаимодействия возрастает при уменьшении диэлектрической постоянной среды. В нитроксиленоле метильные группы увеличивают размер молекулы, и поэтому электростатические силовые линии, идущие от нитрогруппы к протону, должны через молекулу пройти в большем количестве, а через растворитель в количестве меньшем, чем в п-нитрофеноле. Поскольку [c.267]

Растворители, обладающие большой диэлектрической постоянной (нитробензол, нитрометан, ацетонитрил, уксусная кислота и др.) также вызывают поляризацию галогена, но в значительно меньшей степени, чем катализаторы. Поэтому галогенирование в полярных растворителях (без катализаторов) может быть иопользовано лишь для ароматических соединений, ядро которых активировано элект ронодонорными заместителями. К таким соединениям относятся а ромаТ Ические амины я фенолы. Для получения моногалогенозамещенных пе,рвичные амины предварительно ацилируют. Примерами реакций б роми-рования ароматических аминов в среде полярного растворителя могут быть синтезы п-бромацетанилида (растворитель— вода) и юинтез л-броманилина (растворитель— ледяная уксусная кислота). [c.105]

В растворе этилата натрия в смеси диоксан-—этанол скорости изомеризации, рацемизации и поглощения дейтерия одинаковы, и это интерпретировано как признак того, что реакция протекает по согласованному механизму, без образования свободного аниона [25]. Однакр более поздняя работа по изучению реакции такого же типа [26] показала, что скорости изомеризации и протонного обмена могут значительно-отличаться, и дала альтернативное объяснение первоначальным наблюдениям. В растворителях с низкой Диэлектрической постоянной образование свободных ионов становится менее вероятным, и согласованный механизм может оказаться предпочтительным даже для реакций, которые не идут поэтому механизму в воде или сходных растворителях. Действительно, согласованный механизм был предложен впервые Лоури [27] на основании исследований мутаротации тетра-метилглюкозы в среде с низкой диэлектрической постоянной. Реакция была очень медленной в безводном пиридине (не обладающем кислыми свойствами) и в безводном крезоле (едва ли обладающем какими-либо основными свойствами),, но ускорялась в смеси двух растворителей либо в одном из них при наличии влаги. Ускорение свидетельствует о том, что в реакции должны принимать участие и кислота и основание [28] . Эти результаты трудно оценить количественно, если учесть, что здесь происходит существенное изменение среды. Однако к таким же выводам, но более обоснованно, пришли Свейн и Браун [29], которые изучали эту реакцию в разбавленных бензольных растворах аминов и фенолов. Они нашли, что реакция имеет третий порядок — скорость пропорциональна произведению концентраций фенола, амина и тетра-метилглюкозы, как и должно быть по уравнению (73). Интересно отметить, что 2-оксипиридин является активным специфическим катализатором мутаротации при концентрации 0,001 М он в 7000 раз активнее смеси 0,001 М пиридина и 0,001 М фенола, несмотря на то что основность его составляет- [c.185]

Различными данными было показано, что электрические свойства систем, содержащих полярные полимеры, определяются ориентацией диполей. (В неполярных полимерах эти свойства связаны только с электронным смещением.) Статические диэлектрические постоянные полярных полимеров растут с увеличением моментов полярных групп [14, 15] и падают с увеличением содержания неполярного пластификатора [12]. При сравнении полистирола, содержащего лара-хлордифенил, с поли-па/7а-хлорстиролом, содержащим дифенил [9], оказалось, что поглощение было приблизительно пропорционально содержанию хлора, независимо от того, где находится галоид, у малых или у больших молекул, и несмотря на то, что максимум поглощения для первой системы приходится на область высоких радиочастот, а для второй — на область низких звуковых частот. На ряде нелинейных фенол-формальдегидных смол Харт-шорн с сотрудниками [16] показал, что максимумы коэфициента потерь пропорциональны содержанию полярных групп, откуда следует, что механизм возникновения электрических свойств у этого типа пластиков связан с наличием диполей. (Может показаться очевидным, что причиной диэлектрической дисперсии и потерь в пластиках является ориентация диполей, но следует вспомнить, что и другой механизм может дать такую же зависимость электрических свойств от частоты и температуры. Например, неоднородный диэлектрик, состоящий из нескольких фаз, обнаруживает и дисперсию и поглощение [17]. Очень возможно, например, что электрическое поведение пластиков, содержащих наполнители, связано с таким механизмом поглощения, предложенным Максвеллом — Вагнером. Несколько лет тому назад происходила дискуссия о том, что при добавлении пластификатора гш каплям не могуг образовываться пластифицированные полимеры с равномерным распределением пластификатора по всему объему пластика отсюда следует, что их электрические свойства возникают по механизму Максвелла — Вагнера. Тот факт, что их [c.274]

Жидкость С высокой диэлектрической постоянной и очень малой вяз- костью должна представлять собой прекрасный ионизирующий растворитель и обеспечивать высокую электропроводность растворов веществ, способных Давать ионы. Действительно, растворы солей во фтористом водороде обладают высокой электропроводностью. Так, например, бесконечно разбавленный раствор в жидком фтористом водороде такого типично сильного бинарного электролита, каким является фторид калия, обладает приблизительно вдвое большей электропроводностью, чем водный раствор этой соли такой же концентрации (260 в HF и 111 в HgO) [40]. Растворимость 6Ha(N02)30H составляет только 0,2 части иа 100 частей. Электропроводность меньше, чем у фенола. [c.205]

Диоксан (п-диоксан — т. кип. 101,32° С т. замерз. 11,80° С eas 2,209 т)зо 1,087) смешивается с водой во всех отношениях является хорошим растворителем для многих органических соединений как растворитель подобен этиловому эфиру, но более универсален способен образовывать комплексы или сольваты со многими неорганическими и органическими веществами, такими, например, как производные фенолов, которые могут кристаллизоваться из диок-сана в сольватированной форме [42]. В физико-химических исследованиях диоксан часто применяется как растворитель в смесях с водой. Например, диоксан нейтрален и имеет низкую диэлектрическую постоянную. Это позволяет использовать его в смеси с водой для изучения влияния изменений диэлектрической постоянной на свойства ионных растворов [53]. Диоксан умеренно токсичен огнеопасен известно, что он энергично реагирует с окислителями [139]. [c.132]

Наиболее подробно влияние среды на скорость реакции фенола с форюльдегйдом исследовалось в работе Манака . Автор объяснил наблвдаемые эффекты действием неспецифической сольватации, характеризуемой диэлектрической постоянной среды, и влиянием среды на кислотно-освовные свойства реагентов и катализатора. Такая трактовка не принимает во внимание два важных факто1 а [c.862]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология