Осмотический коэффициент эффективный

Для применения этой теории необходимо знать температуру, молярный объем и диэлектрическую постоянную растворителя, валентность, молярный объем раствора, эффективные радиусы всех ионов для процесса высаливания , эффективные расстояния сближения ионов а и коэффициент взаимодействия между молекулами Предполагается, что ионы щелочных галогенидов представляют собой сферы. В этом случае Ъ = г ж а = Г1+Гч. В качестве радиусов ионов были приняты значения, найденные Паулингом [53] из кристаллографических данных. Величины объемов ионов в растворе были взяты несколько меньшими, чем 4г.г /Ъ. Постоянная А принималась одинаковой для всех галогенидов. Теория взаимодействия ионов Бренстеда, которая исключает взаимодействие мея ду ионами одинакового знака на близких расстояниях, была тоже использована для упрощения некоторых подстановок. Два параметра были определены эмпирически с помощью осмотических коэффициентов, а именно отношение объема иона в растворе к истинному объему иона и коэффициент А. Первый из этих параметров совпал с теоретическим значением, в то время как для второго параметра получилось лишь приближенное согласие. [c.369]

Таким образом, теоретический подсчет осмотического давления растворов сильных электролитов дает возможность определить значение осмотического коэффициента для этих растворов. Знание величины осмотического коэффициента /о позволяет определить эффективную концентрацию раствора. На этом основании возможно определение величины упругости пара над раствором, температуры его кипения и температуры замерзания. [c.114]

В результате проведенного исследования, исходя из представления об осмотическом коэффициенте как критерии эффективности высаливающей способности веществ, установлены границы применимости экстракционного метода определения коэффициентов активности веществ в смешанных растворах. Показано, что к простым системам, подчиняющимся правилу Здановского, могут относиться и системы, не имеющие общих ионов. [c.402]

Из оценки кривых осмотических коэффициентов, упомянутых выше (рис. 35), для различных смол Глюкауф делает заключение о тесной связи между подвижностью катионов и эффективной молярностью. Различная набухаемость ионообменной смолы является, по Глюкауфу, результатом изменения концентраций свободных ионов в смоле. Чем сильнее связь обмениваемых ионов с активными группами смолы, тем меньше ее набухаемость — этот эффект наиболее сильно проявляется у [c.152]

Используя определение эффективного осмотического коэффициента и уравнения (6.4) и (6.5), докажите справедливость уравнений (6.6) и (6.7). [c.312]

Фр Эффективный осмотический коэффициент [c.524]

Вследствие полной диссоциации молекул сильных электролитов на ионы в растворе оказывается сравнительно высокая концентрация ионов. Между положительными и отрицательными ионами возникает электростатическое взаимодействие, вследствие чего их эффективные концентрации оказываются меньше действительных. Влияние электростатического взаимодействия между ионами учитывается тремя коэффициентами активности, осмотическим и электропроводности. [c.377]

В этих 0-условиях или, как говорят, в идеальном растворителе кон-формационные свойства цепи и ее средние квадратичные размеры контролируются только взаимодействиями ближнего порядка, и длинная цепочка имеет конформацию гауссового клубка. При этом эффективный исключенный объем обращается в нуль. Термодинамический критерий 0-точки отвечает обращению в нуль второго вириального коэффициента 2 в разложении осмотического давления раствора полимера я в ряд по концентрации С [20, т. 3, с. 283 3] [c.23]

Следовательно, в растворах сильных элект ролитов осмотическое давление и электропроводность не отражают истинной ионной концентрации, если только эти растворы не являются сильно разведенными. Поэтому наряду с этой истинной или аналитической концентрацией /V) было введено понятие об эффективной концентрации, называемой иначе активностью (обозначается буквою а). Ясно, что эта активность в не сильно разведенных растворах всегда меньше аналитической концентрации сильных электролитов. Отсюда был введен коэффициент активности т (гамма), определяющий отношение активности данного иона к его аналитической концентрации. [c.146]

Во-вторых, с помощью физико-химических методов, применимых. к белковым растворам, можно установить молекулярный вес. Он может быть определен несколькими различными приемами, при условии, если материал монодисперсен. К таким приемам относятся методы измерения осмотического давления, светорассеяния, седиментационного равновесия и измерения скорости седиментации и диффузии. Все эти приемы основаны на различных принципах и часто дают не вполне совпадающие результаты. Это объясняется тем, что получаемые данные зависят не только от размеров и массы, но и от. электрического заряда, формы и степени гидратации белковых молекул. При измерении скорости движения частиц (например, скорости диффузии или скорости седиментации) хорошие результаты получаются только для тех молекул, форма которых близка к шарообразной, ибо они ведут себя в соответствии с изученными закономерностями. Отклонение от сферической формы (фибриллярные белки) и гидратация молекул приводят к различным ошибкам, так как движение молекул замедляется в результате увеличения коэффициента трения или эффективного размера частиц. [c.128]

Отношение m/m известно как эффективный (pra ti al) осмотический коэффициент ф . Ясно, что больше степень ассоциации мономерных единиц (см. гл. 25, где обсуждаются вопросы осмотического давления). [c.307]

При помощи уравнения (7), если можно подобрать тэта -растворитель, т. е. такой растворитель, в котором при некоторой температуре (тэта-температура), второй вириальный коэффициент Лг = 0. Напомним, что второй вириальный коэффициент Лг представляет собой некоторую эффективную термодинамическую характеристику взаимодействия полимера с растворителем. Осмотическое давление раствора л можно представить в виде ряда по степеням объемной концентрации с [c.230]

Здесь я (а , ,) — осмотическое давление питающего раствора у входа на мембрану в случае непрерывного или в начале операции в случае периодического процесса Р — рабочее давление Р — коэффициент массоотдачи Dj j jkb — параметр переноса растворенного вещества D — коэффициент диффузии растворителя в мембране к — константа б — эффективная толщина мембраны — = AP p — скорость проницания чистой воды А — константа пропорциональности р — мольная плотность раствора. [c.100]

В свете рассмотренных закономерностей ясно, что экспериментально определяемый на образцах глинистых пород коэффициент молекулярной диффузии, строго говоря, не соответствует парциальному коэффициенту Во многих опытных ситуациях осмос внешне проявляется подобно диффузии вещества и способен, в связи с этим, давать завышение расчетной величины особенно при высоких опытных концентрациях. Включение же осмотических процессов в эффективный параметр диффузии отнюдь не всегда до-пустимо и может приводить к качественно неверным представлениям из-за недоучета некоторых эффектов, наведенных осмосом, а также специфики взаимодействия диффузии и осмоса на резко нестационарных стадиях переноса. [c.57]

Коэффициент эффективности очистки растворов диализом зависит от величины осмотического давления, высоты слоя диа-лизуемого раствора и скорости потока растворителя, а также раствора (при непрерывном диализе). [c.69]

Существует несколько способов описания этих отклонений от идеальной 100%-ной ионизации. Одним из них является использование коэффициента i Вант-Г оффа, соответствующего кажущейся диссоциации растворенного вещества, которое находится в растворе определенной концентрации. В табл. 12.5 приведены значения коэффициента i Вант-Гоффа для некоторых растворов для идеальной полностью ионизованной соли его значение равно 2. По существу коэффициент Вант-Г оффа указывает эффективное чиСло ионных или молекулярных частиц, образующихся из единицы молекулярного количества растворенного вещества этим эффективным числом растворенных частиц и определяются осмотические свойства раствора, изменение его температур кипения и замерзания, а также другие свойства. Уксусная кислота СН3СООН и сероводород HjS в растворе очень мало диссоциированы на ионы (см. гл. 15), и поэтому коэффициент i Вант-Гоффа для них лишь немного превышает единицу. [c.219]

Исследовано (в ультрацентрифуге) молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона с малым (11 000 и 28 000) и большим (328 000) молекулярным весом. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона 1С мол. весом 17 600 было и-оследовано также осмометрическим методом, когда применяемая мембрана проницаема для растворенного вещества 472 Исследовано осмотическое давление водных растворов фракций поливинилпирролидона Сравнительное исследование полидисперсности поливинилпирролидона методом дробного осаждения, термодиффузией и фильтрацией через гель (нерастворимый крахмал) показало, что метод термодиффузии позволяет добиться высокой селективности при разделении высоко молеку-лярных фракций, в то время как фильпрация разбавленного раствора через гель эффективно разделяет лишь сравнительно низкомолекулярные фракции 74,1475 Исследование концентрационной зависимости коэффициентов диффузии образцов поливинилпирролидона мол. весом 1100, 24 500, 40 000 и 160 000 показало, что в соответствии с гидродинамическими теориями коэффициенты диффузии, экстраполированные к бесконечному разбавлению, обратно пропорциональны молекулярному весу в степени 0,6 [c.746]

С увеличением концентрации растворенных веществ в разделяемом растворе ухудшаются рабочие характеристики мембран— удельная производительность и селективность [123]. При концентрировании повышается осмотическое давление раствора, а следовательно снижается эффективная движущая сила процесса разделения кроме того, увеличиваеется вязкость, в результате чего уменьшается коэффициент массоотдачи. По этим причинам удельная производительность мембран может снизиться до столь малых значений, что практическое использование баромембранных процессов становится нецелесообраз- [c.84]

ВаС12 активность ионов Ва = 0,01 -0,50 == 0,0050, а для ионов С1 = 0,02 -0,86 = 0,0172. Активность (эффективная концентрация) иона хлора, таким образом, не является просто удвоенной концентрацией ионов Ва , как это следует из классической теории диссоциации. В случае сильных электролитов для более или менее грубой оценки можно пользоваться аналитически определяемыми истинными концентрациями, которые получают на основании содержания электролита, предполагая полную его диссоциацию и не учитывая коэффициентов активности. Так поступают, например, если необходимо приблизительно рассчитать равновесие смёси сильного и слабого электролитов или если необходимо сделать заключение о влиянии на труднорастворимый электролит незначительных количеств сильного электролита, имеющего одноименный ион. Если же требуется большая точность расчета, то нельзя пренебрегать активностями. С теоретической точки зрения для сильных электролитов рационально пользоваться вместо активностей кажущимися концентрациями ионов, полученными на основании измерений электропроводности или осмотического давления. Действительно, лишь в редких случаях полученные таким образом значения оказываются более точными, чем полученные непосредственно из аналитических концентраций. [c.87]

ИЗ уравнения (VI1-33). Типичны данные получены Пелсом и Германсом [807] для пектината натрия (рис. 109). Эти данные, по-видимому, согласуются с линейной зависимостью второго вириального коэффициента Az от Hm s, предсказанной уравнением (VII-33), однако абсолютные значения Al примерно в 30 раз меньше. Расчеты Л2 по данным светорассеяния [779, 791, 808, 809] также дают сравнительно низкие значения, особенно при высокой плотности заряда полииона. Это расхождение, несомненно, обусловлено пренебрежением коэффициентами ионной активности. Если объяснять слабую активность противоиопа уменьшением эффективной плотности заряда нолииона, то низкие значения А 2 объясняются легко, так как вклад 2 в доннановское распределение подвижных ионов пропорционален квадрату плотности заряда вдоль полимерной цени. Второе осложнение вызвано исключенным объемом полииона, который вносит в Л 2 самостоятельный вклад. Этот вклад должен уменьшаться с увеличением концентрации соли вследствие сжатия заряженных цепей. Попытки анализа наблюдаемого осмотического давления на основе вкладов, вносимых этими различными факторами, были предприняты Нага-савой и др. [810], Инагаки и Хирами [809], Александровичем [804] и Изе [811, 812]. [c.295]

Для выделения различных мембранных структур из гомогената, имеющих разные величины коэффициента седиментации, применяют зональное центрифугирование в градиенте плотности определенных веществ. Исследуемый раствор наносят на предварительно приготовленный в центрифужной пробирке градиент плотности и центрифугируют. Градиент создается путем последовательного наслоения растворов градиентной среды уменьшающейся концентрации (плотности) в центрифужной пробирке. Субклеточные структуры разделяются на отдельные зоны в соответствии с их относительной плотностью. Для создания градиента плотности необходимо подбирать вещества в чистом состоянии, не взаимодействующие с компонентами суспензии и реагентами исследуемого раствора. Чаще всего для этого используют сахарозу, однако ее растворы с высокой концентарцией имеют большую вязкость, вследствие чего происходит дегидратация органелл или их лизис. Кроме того, серьезным недостатком этого метода является проницаемость многих органелл для сахарозы, что вызывает их осмотическое разрушение и изменение эффективной плотности. Поэтому в настоящее время для создания градиента плотности предпочитают применять другие среды фиколл, перколл и др. (табл. 16). [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология