Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Тритий как индикатор

    ТРИТИЙ — радиоактивный изотоп водорода с массовым числом 3, ядро которого состоит из одного протона и двух нейтронов (символ Т или Н). Период полураспада = 12,26 лет при распаде испускает мягкие -частицы. Незначительные количества Т. образуются в результате ядерных процессов. В промышленности Т. получают облучением лития медленными нейтронами в ядерном реакторе. Т.— газ. Соединение Т. с кислородом Т О — сверхтяжелая вода — образуется при окислении Т. над горячим оксидом меди (И) или при электрическом разряде. Известно большое количество соединений (главным образом органических), включающих в себя, наряду с обычным водородом, и Т. Т. применяют как горючее в термоядерных бомбах и в ядерной технике, как радиоактивный индикатор в различных исследованиях, для определения возраста метеоритов и др. [c.254]


    Применение в качестве индикатора радиоактивного водорода. Была сделана попытка определить стадии, через которые протекает изомеризация -бутана в изобутан при помощи радиоактивного изотопа водорода, трития [65]. Катализатор представлял собой хлористый алюминий, нанесенный на древесный уголь или на окись алюминия. Он применялся в присутствии или в отсутствии хлористого водорода. Обмен атомами водорода между бутаном и молекулярным водородом мало дает для объяснения механизма изомеризации, за исключением случаев, когда молекула бутана атакуется водородом. Степень обмена с хлористым водородом указывает на более эффективное участие его в реакции. Поскольку с тщательно очищенными реагентами опыты не проводились, любые заключения о механизме реакции, основанные на обмене трития и водорода, остаются открытыми для критики. [c.21]

    При использовании подходящего радиоактивного элемента метод радиоактивных индикаторов очень пригоден для изучения адсорбции ПАВ с малой поверхностной активностью. Для этого используется радиоактивный тритий, энергия р-излучения которого мала. Этот вариант метода впервые применил Нильсон [33], который выбрал додецилсульфат натрия, меченный тритием, для своего исследования главным образом по следующим соображениям 1) это соединение уже достаточно подробно исследовано  [c.213]

    Синтез органических соединений, меченных тритием. В ряде случаев целесообразно синтезировать органические соединения, содержащие в качестве радиоактивного индикатора тритий, так как при этом достигаются более высокие активности (по сравнению с теми же соединениями, но меченными углеродом) [78, 81]. [c.50]

    Большое значение в органической химии играют реакции переноса атомов водорода, происходящие с участием свободных радикалов. Сведения о реакционной способности насыщенных молекул и свободных радикалов, о влиянии строения веществ на их реакционную способность могут быть получены на основании изучения кинетических закономерностей элементарных процессов, проводимых при использовании в качестве индикатора трития [479]. [c.258]

    Основными элементами, входящими в состав органической молекулы, являются углерод, водород и кислород. Многие органические соединения содержат также азот, серу, фосфор. Известные радиоактивные изотопы кислорода и азота обладают слишком малыми периодами полураспада и потому применение их в исследованиях методом радиоактивных индикаторов ограничено. Также и единственный радиоактивный изотоп водорода тритий из-за особых технических трудностей работы с ним не нашел пока достаточно широкого применения. Естественно, что значительная часть работ в области органической химии была выполнена с применением стабильных изотопов дейтерия ( Н), тяжелого кислорода ( 0) и тяжелого азота Тем не менее использование радиоактив- [c.232]


    Несмотря на то, что водород является одним из главных элементов, входящих в состав органических соединений, применение трития в качестве метки для атомов водорода пока еще не очень велико. Основное затруднение при работе с тритием — сложная техника измерения его активности, что обусловлено весьма малой энергией -частиц (максимальная энергия р-частиц составляет 0,015 Мэе). В последние годы усиленно разрабатываются более простые сцинтилляционные методы счета, и можно надеяться, что их дальнейшее усовершенствование расширит использование трития в качестве изотопного индикатора. [c.694]

    Примером, характеризующим возможности метода радиоактивных индикаторов, является восстановление соли диазония спиртом, при котором идет образование углеводорода за счет радикала соли диазония и водорода, находящегося в молекуле спирта при атоме углерода в а-положении, как это следует из опытов со спиртом, меченным тритием и дейтерием  [c.516]

    Тритий, как радиоактивный индикатор 1480 Трихлоруксусная кислота, определение 7431 Трихлорэтилен, индикация 7990 Тропеолин, применение для определения активного хлора 4593 [c.393]

    Благодаря применению радиоактивного углерода (в виде СОг) наши знания в области биохимии фотосинтеза с 1940 г. сильно расширились. Работы такого рода основываются на предположении, что и СОг ведут себя в химическом отношении так же, как обычные и СОг. Это предположение оправдано, если исходить из норм качественной химии, однако при количественном подходе оно, очевидно, не может быть строго справедливым разрыв связи между и соседним атомом требует большей энергии активации и, следовательно, менее вероятен, чем разрыв такой же связи с участием С. В последовательном ряду реакций значение этого фактора может постепенно усиливаться. Это обстоятельство отнюдь не обесценивает главные выводы, сделанные на основе опытов с изотопными индикаторами, но его всегда следует иметь в виду. Вполне можно, например, ожидать дискриминации для трития (И ), масса которого в 3 раза больше массы обычного изотопа водорода. Учет возможной дискриминации особенно важен в кинетических опытах. Измерение масс-спектрометром относительных скоростей фотосинтеза в атмосфере с СОг, СОг и СОг дало соответственно 0,85 0,96 1,00. В этих определениях, однако, исходили из допущения, что свет не влияет на выделение СО при дыхании [c.103]

    Тритий является интересным индикатором, несмотря на то что его химические свойства должны заметно отличаться от [c.89]

    Второй очень устойчивый радиоактивный изотоп требует еще более длительного и сильного облучения, чем тритий. Поэтому до недавнего времени его почти нигде не удавалось применять. Сейчас его довольно легко получают с помощью мощных облучателей, и он стал основным индикатором для углерода. [c.112]

    Впервые тритий был обнаружен в результате реакции (I) еще в 1934 г. в лаборатории Резерфорда, но лишь недавно он стал доступным для исследований в качестве индикатора водорода. Объясняется это тем, что малая интенсивность излучения, связанная с медленным распадом, а также сильная его поглощаемость, требуют применения высококонцентрированных препаратов. Они могут быть получены лишь путем длительного интенсивного облучения дейтеронами из большого циклотрона или нейтронами из уранового реактора. [c.137]

    До недавнего времени в качестве индикатора водорода применяли почти исключительно дейтерий, с которым были выполнены тысячи работ. В настоящее время его часто заменяют тритием, который получает все большее применение. Перед дейтерием он имеет существенные преимущества большая простота и чувствительность определений, допускающие работу с микроколичествами и в условиях сильных разбавлений. В некоторых работах пользовались одновременно обоими изотопами для индикации водорода в разных положениях. [c.138]

    Для индикации углерода можно располагать его тяжелым стабильным изотопом О и двумя радиоактивными изотопами очень короткоживущим с полупериодом 20,4 мин. и медленно распадающимся с полупериодом 5570 лет. Последний лишь недавно стал широко доступным, так как его получение требует длительного интенсивного облучения. Сейчас он служит основным индикатором углерода, применяемым почти во всех работах с ним. Этот изотоп имеет довольно мягкое излучение в 0,155 Мэв, однако достаточно активные его препараты могут быть измерены при помощи обычных торцовых счетных трубок. Менее активные образцы должны быть введены внутрь трубки, как и препараты трития. Методики получения многих меченых соединений углерода также подробно описаны [88, 1291]. [c.198]

    С точки зрения синтеза практически более полезным представляется метод, в котором индикаторный изотоп вводится в ангидрид. Однако при использовании подходящего способа метки радиоактивными можно сделать и определяемые стероид или стерин. Возможность определения степени превращения по реакции с помощью меченых веществ отмечалась в ранних работах, посвященных использованию радиоизотопных методов в анализе аминокислот [90, 91]. Стероиды и стерины трудно количественно экстрагировать из биологических жидкостей добавление к этим жидкостям радиоактивных субстратов в качестве индикаторов дает удобный способ измерения выхода. Если радиоактивный субстрат добавить в жидкость перед экстракцией, то по относительной радиоактивности выделенного вещества можно точно оценить полные потери целевого соединения в ходе анализа, включая и потери, обусловленные неполным ацетилированием. В работе [92 описано использование в таких анализах стероидов, меченных тритием, имеющих высокую удельную радиоактивность. Приготавливали такие стероиды методом Вильсбаха. В настоящее время большое число стероидов, меченных изотопом С, имеется в продаже. [c.72]


    В работах [78, 79] было показано, что хорошим радиореагентом для определения некоторых стероидов путем замеш.ения их кетогруппы оказался семикарбазид- 5. Тиосемикарбазоны при этом образуются с хорошим выходом, а удельная радиоактивность реагента может быть достаточно большой и обеспечить тем самым высокую чувствительность анализа. Эти производные характеризуются заметным сродством к бумаге и силикагелю, и поэтому для их разделения методом бумажной или тонкослойной хроматографии требуются большие количества подвижной фазы (например, в анализе стероидов). Полярность тиосемикарбазонов уменьшается, при их ацетилировании, в результате чего образуются 2,4-диацетилпроиз-водные, что требует, однако, больших затрат вещества. Продукты ацетилирования меньше адсорбируются стеклом, и потому ацетилирование уменьшает потери, обусловленные этой адсорбцией. Если в анализируемую пробу биологической жидкости добавить определенное количество анализируемого стероида, меченного тритием, то по этому стероиду можно будет определить полный выход веществ в анализе и упростить его проведение. Желательно, чтобы добавляемый стероид имел настолько высокую удельную радиоактивность, что его можно было добавить в количестве, пренебрежимо малом по сравнению с количеством стероида в анализируемой пробе (см. гл. 1 и 2 об использовании второго радиоизотопа в качестве индикатора). Измерение радиоактивности пары с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика можно осуществить на тех же приборах, что и измерение радиоактивности для пары В работе [80] описана модификация этого метода для одновременного определения и 5 в условиях переменного тушения излучений. [c.113]

    Аналогичным методом определяли аминогруппы, содержащиеся в липидах [100]. В работе 101] описано определение различных аминокислот в пробах белка величиной 2 мкг с применением изотопа Н в качестве индикатора. С применением реагента, меченного изотопом Н, и индикаторного изотопа (в виде N-ацетильного производного) или определили тироксин (3,5,3, 5 -тетраиод-трионин) [102]. Кроме этого, используя уксусный ангидрид, меченный тритием, для образования производных, и ацетил- С-произ-водное в качестве индикатора, определили 3-иодтирозин и 3,5-ди-иодтирозин [103]. Вместо моноацетильных производных тироксина и трииодтрионина в работе [104] рекомендуется применять их ди-ацетильные производные, которые более стабильны, более растворимы в полярных растворителях и легче очищаются. [c.313]

    При получении меченных тритием ароматических соединений в количествах, достаточных для использования их в качестве радиоактивных индикаторов, некоторые вызывающие затруднения детали, указанные в примечании 1, можно опустить, так как прн этом выход продуктов существенно не изменяется. Отфильтрованный раствор Гриньяра приливают к другой порции сухого эфира, содержащею хлористоводородную кислоту-Н в количестве несколько меньщем, чем эквивалентное (примечание 2). При добавлении раствора Гриньяра, которое проводят быстро при энергичном перемещивании, необходим обратный [c.573]

    Изменение состава раствора контролируют известными физическими или химическими методами, обеспечивающими требуемую точность. Во избежание трудностей аналитического определения очень малых концентраций предложено использовать метод радиоактивных индикаторов [13]. Для этого примесь, т. е. компонент, содержащийся в малой концентрации, следует пометить соответствующим радиоактивным изотопом. В случае органических веществ можно использовать углерод-14, тритий, хлор-36 или серу-35. Для разбавленных растворов измеряемая радиоактивность прямо нронор-циональна концентрации меченого компонента, т. е. хд1хц = Ао1А , где А ш Ац — измеряемая активность раствора до и после перегонки. Тогда вместо уравнений (1-43) и (1-44) можно записать для растворов более летучего компонента  [c.17]

    Рассмотрим определение растворимости воды в бензоле и тО лурле с применением в качестве радиоактивного индикатора трития [356, 357]. Бензол насыщается тритированной водой и замораживается жидким воздухом твердый раствор помещается в прибор для удаления паров воды в вакууме. Затем система размораживается и раствор переводится в ловушку, содержащую безводную окись кальция, для поглощения воды, растворенной в бензоле. Бензол удаляется отгонкой и в ловушку добавляется этиловый спирт. В результате изотопного обмена водорода между гидроксильными группами спирта и гидрата окиси кальция практически весь тритий оказывается в составе спирта. Пары спирта в токе аргона переводятся в счетчик Гейгера — Мюллера, где и измеряется их активность. Зная активность определенной массы паров спирта, легко пересчитать ее на общее содержание воды, растворенной в бензоле. [c.188]

    Многами авторами отмечена аналогия в действии алюмосиликатных катализаторов с каталитическим действием хлористого алюминия и ряда кислотных катализаторов — серной, фосфорной, фтористоводородной и других кислот. Все реакции, ускоряемые такими катализаторами, связаны с переносом водорода внутри или между молекулами углеводородов. В последних работах по исследованию изомеризации углеводородов методом радиоактивных индикаторов при помощи трития показано непосредственное участие таких катализаторов, как Al IjiHAlGlj) и фосфорная кислота, в переносе водорода (протона). Молдавский, а также Давидсон и Туркевич высказывают соображения об аналогичном действии алюмосиликатных катализаторов как переносчиков водорода и при других углеводородных реакциях этого типа. [c.273]

    Трнтиевая вода применяется при термоядерных реакциях, а кроме того, как и тяжелая, используется в химических и биологических исследованиях в качестве меченой. Как изотопный индикатор тритий более приемлем, чем дейтерий, из-за высокой чувствительности и простоты определения. [c.22]

    По-видимому, тритий можно ввести во многие сложные образцы путем проведения довольно простых химических реакций обмена перед хроматографированием и затем после разделения детектировать анализируемые вещества с помощью чрезвычайно чувствительных радиоактивных детекторов. Поэтому, если чувствительность обычных детекторов не удастся больше повысить, то, возможно, возрастет интерес к детекторам такого типа, кдторые являются наиболее чувствительными индикаторами ультрамалых образцов в высокоэффективной ЖХ. Помимо высокой чувствительности, детекторы по радиоактивности имеют следующие преимущества совершенно нечувствительны к подвижной фазе (если только не происходит обмена между ней и меченым веществом) и изменениям в окружающей среде. Очевидными недостатками их являются ограниченная применимость и высокая стоимость. [c.228]

    Хегай С.Д., Ракутин Ю.В. Изучение движения нагнетаемых вод с помощью индикатора трития // Вопросы геологии, разработки нефтяных месторождений, гидродинамики и физики пласта. - Л. Недра, 1968. - С. 222-231. [c.339]

    Опубликованы некоторые представления, касающиеся влияния изотопов D, Т или 0, используемых в качестве индикаторов, на коэффициент самодиффузии воды. Однако в работе Дивила [122а] показано, что в пределах экспериментальной ошибки заметного эффекта при этом не возникает измерения, в которых использованы дейтерий и тритий в качестве меченых атомов, в пределах экспериментальной погрешности дают одинаковые значения коэффициента самодиффузии воды. Была исследована также скорость диффузии НТО в смесях НгО—D2O разных концентраций было найдено, что в смеси с мольной долей дейтерия 0,02 (эта концентрация намного выше, чем концентрация в смеси, требуемая для измерения коэффициента самодиффузии воды посредством дейтерия) коэффициент самодиффузии равен коэффициенту в чистой НгО. В смеси с мольной долей 0,5 D = = 2,11-10- см -с- и даже в смеси с мольной долей 0,9 он уменьшается только до значения /) = 1,90-10 см -с- . Таким образом, на коэффициент самодиффузии изотопные метки влияют меньше, чем предполагалось. В соответствии с работой Милза [1226] коэффициент самодиффузии воды тем не менее несколько зависит от массы молекулы, используемой в качестве метки. В обычной воде при 218,3 К [c.266]

    Используемый при исследованиях фильтрации метод индикаторов основаж на том, что в поток жидкости вводится индикатор, являющийся нейтральной примесью, движение которой не отличается от движения частиц жидкости исследуемого потока. Это имеет место в случае, когда индикатор практически не диффундирует и не сорбируется в породах. Такими индикаторами являются некоторые красители (например флуоресцин), радиоактивные изотопы (тритий, йод-131) и солевые растворы. [c.239]

    Другие изотопные разновидности воды. 1) Тритиевая вода НТО и Т2О (также ВТО), вода, в к-рой водород заменен его радиоактивным изотопом тритием Т. В атмосфере образуется 8—9 атомов Т в минуту на 1 см земной поверхности в результате воздействия космич. лучей. Равновесное содержание Т в природных водах изменяется в пределах 10 —10 1 % . Общее содержание Т во всех водах Земли оценивают в 2—3 кг (13—20 кг НТО), из к-рых 1/200 часть находится в атмосферной влаге. Тритиевую воду получают искусственно, путем ядерных реакций и концентрируют, как и воду дейтери-евую, электролизом, фракционной перегонкой шш термодиффузией. По физич. свойствам тритиевая вода сильнее, чем дейтериевая, отличается от обыкновенной. Ее применяют в ядерной физике длп ядерных и термонуклеарных реакций, а такяге в химич., биологич. и др. исследованиях как меченую воду и как источник получения соединений, меченных тритием. Последних , как изотопный индикатор имеет перед дейтерием преимущества большей чувствительности и простоты определения, что обусловило его широкое применение в последние годы с другой стороны, сильная радиоактивность требует предосторожности при работе, т. к. она может вызывать побочные реакции при химич. исследованиях и побочные действия на организм при биологических. [c.308]

    Третий этан развития Р. начался в 1934, когда Ирен и Фредерик Жолио-Кюри впервые получили искусственные радиоактивные изотопы. Это открытие чрезвычайно расширило число элементов, доступных исследованию радиохимич. методами, распространив область их применимости на радиоактивные изотопы практически всех известных химич. элементов. Широкое нрименение нашел метод радиоактивиых индикаторов, предложенный ранее Г. Хевеши и Ф. Панетом (1926). Возникла новая область Р.— изучение продуктов ядерных реакций и химич. последствий радиоактивных превращений. Четвертый этап может быть назван этаном технологии искусственных изотопов. Его начало относится к 1944, когда в промышленном масштабе была осуществлена цепная реакция деления, открытая ранее радиохимиками О. Ганом и Ф. Штрассманом (1939). Радиохимич. методы позволили изучить ядерные реакции, происходящие в реакторе, и разработать методы концентрирования и получения в чистом виде многих продуктов облучения ядерного горючего, в частности трансурановых элементов. В ряде стран — США, СССР, Англии, Франции—были разработаны методы промышленного радиохимич. произ-ва искусственных радиоактивных изотопов, в т. ч. наиболее важного из них — изотона плутония с массовым числом 239. Путем облучения в реакторах стали получать радиоактивные изотопы многих элементов — тритий, кобальт-60 и пр. Большие перспективы открылись перед хемоядерным синтезом — методом непосредственного химич. воздействия ядерных частиц и осколков деления на вещество. [c.245]

    Для количественного определения стероидов использовали также андрогены с радиоактивной меткой. Шульце и Венцель [186] сконструировали специальный проточный газовый счетчик с плоской диафрагмой, предназначенный для измерения радиоактивности тонкослойных пластинок. Они продемонстрировали эффективность этого счетчика на стероидах, меченных Щ и " С. Риондель и др. [187] определяли содержание тестостерона в крови человека сцинтилляционным методом с применением сразу двух изотопов. При этом 1,2-Ш-тестостерон выполнял роль индикатора, а S-тиосемикарбазид — реактива. Чтобы удалить из тиосемикарбазона все примеси, его хроматографировали на тонком слое и на бумаге. Фактическое измерение проводили с диацетилпроизводным тиосемикарбазона. Спарагана [188] определял тестостерон в плазме крови методом изотопного разбавления с двойной меткой. Обрабатывая пробу меченным тритием уксусным ангидридом, он получал [c.320]

    И ангидрид [128—130], и хлорангидрид [130—133] использовались для определения кортикостероидов и эстрогенов путем этерификации одной или большего числа их гидроксильных групп. Если в наличии имеется определяемое соединение, меченное изотопами или Н, то, используя различный характер радиоактивности изотопов и (или и Ч (или 2 1), и можно разработать методы, в которых превращение в производные не обязательно должно быть количественным. Метод количественного определения полумикроколичеств эстрадиола с использованием меченного тритием субстрата, пипсилхлорида, меченного изотопом 5 (радиореагент), и пипсильного производного, меченного изотопом Ч (второй индикатор), —был описан в работе [134]. Однако меченые стероиды сравнительно редко применяют совместно с пипсил-хлоридом и пипсаном. [c.81]

    Меченые соединения содержат изотопные индикаторы ( метки ) — радиоактивные атомы или стабильные атомы, отличающиеся массовыми числами от атрмов, которые преобладают в естественной изотопной смеси. Папример, в качестве метки для соединений водорода можно использовать радиоактивные атомы трития или стабильные атомы дейтерия П. [c.126]


Смотреть страницы где упоминается термин Тритий как индикатор: [c.6]    [c.81]    [c.313]    [c.81]    [c.313]    [c.162]    [c.410]    [c.80]    [c.79]    [c.313]   
Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.179 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Тритий

Тритил



© 2025 chem21.info Реклама на сайте