Индукция простая

Помимо дисперсионного взаимодействия, карбанионы, являясь заряженными частицами, могут взаимодействовать с неполярны-, ми молекулами по механизму индукции, простейшей моделью которой является взаимодействие молекулы аргона с фторид-ионом при достаточном их сближении. Взаимодействие иона с индуцированным диполем убывает пропорционально четвертой степени расстояния. [c.32]

Хотя мы и не касаемся непосредственно механизма реакций, нри обсуждении вопроса, является ли стехиометрическое уравнение данной реакции полным, существенную помощь могут оказать простейшие представления о ее механизме. Пусть, например, реакция Л —> 5 идет в присутствии катализатора, например, энзима Е. Будем считать, что процесс в действительности проходит в две стадии сначала А и Е образуют комплекс С, а затем С диссоциирует на В VI Е. Тогда реакция А В заменяется на две реакции А Е С и С —> 5 -Ь . Если скорость реакции зависит только от текущих (мгновенных) концентраций веществ А и В, уравнение реакции А В является полным. Скорость реакции может также зависеть от фиксированной начальной или общей концентрации энзима, и тогда эта концентрация будет параметрической переменной. Но если скорость реакции зависит от мгновенной концентрации комплекса С или энзима Е, уравнение реакции Л —> i не будет полным. Можно предположить, что концентрация комплекса С всегда постоянна, Г и, таким образом, исключить ее из кинетического закона, выразив скорость реакции А В только через концентрации этих двух ве-. л ществ или одного из них. К сожалению, гипотезы подобного рода почти никогда не оправдываются в точности. Например, если в на-чальный момент в системе нет комплекса С, должно пройти некоторое время прежде чем будет достигнута его стационарная концентрация, которая хотя и не является строго постоянной, но сравнительно медленно меняется во времени. Б некоторых случаях период индукции бывает очень коротким, так что гипотеза о постоянстве концентрации комплекса С выполняется в течение почти всего периода реакции и выведенный с ее помощью кинетический закон находится в достаточно хорошем соответствии с экспериментальными данными. При необходимости уравнения таких реакций могут быть выделены в особый класс почти полных , но такое выделение вызывает возражения в теоретическом отношении, хотя и может оказаться практически полезным. [c.17]

Продукционные модели представления знаний — это множество правил вида ЕСЛИ... (условие применимости) ТО... (простое действие), содержащее левую и правую части. Если левая часть — посылка, а правая — заключение, то мы имеем дело с элементарным логическим актом. Если левая часть — ситуация, а правая — действие, то такая продукция может описывать процесс управления. В диагностике левая часть продукции — симптом правая — диагноз. Подобного рода продукции присущи всем областям знания и сферам деятельности. Например, в области химической технологии это правило может звучать так ЕСЛИ протекающая реакция является экзотермической, И следующая реакция требует более низкой температуры, ТО добавить теплообменник к маршруту технологического потока . Часто правила применяются не на отдельных этапах, а в цепочках индукции или дедукции Например, ЕСЛИ А и В ТОГДА С ЕСЛИ С ИЛИ D ТОГДА Е ЕСЛИ В ТОГДА F ЕСЛИ Е И F ТОГДА G. Значения одних продукций могут входить в условия других, в результата могут образовываться сложные логические цепочки. Вывод может быть прямым (от условия к заключению) или обратным — от гипотетического заключения назад к фактам, которые могли бы обусловить его. Одна и та же форма ЕСЛИ—ТО используется для обоих видов логического вывода прямое построение цепочки действует со стороны оператора ЕСЛИ, а обратное — со стороны оператора ТО. Реализация прямого и обратного логического вывода в интеллектуальных системах возлагается на специальную программу-планировщик [30—34]. [c.43]

Использование аналогий с моделью хищник — жертва Вольтерра— Лотка (модель 13, табл. VI-3), в которой аналогом жертвы является РОВ, а аналогом хищника — бактерии, позволило получить сравнительно простую расчетную формулу, с помощью которой, как и с помощью автокаталитического уравнения, описываются кривые трансформации органического вещества с начальным периодом индукции, а также прохождение концентраций бактерий через максимум. Однако из-за широкого [c.157]

Параллельно идущие реакции могут быть мономолекуляр-ными, бимолекулярными или смешанного характера, а также сопряженными, протекающими в результате химической индукции, с образованием промежуточных соединений. В. И. Кондратьев [106] приводит схему простейшего типа параллельных реакций, идущих наряду с последовательными [c.50]

Если проводимость газа очень велика (Он°°), то уравнение магнитной индукции для единичной струйки, находящейся в поперечном магнитном поле, приобретает особенно простой вид [c.227]

Частота связана с индукцией постоянного поля, как следует из (1.10), простым соотношением [c.12]

Между векторами напряженности магнитного поля и вектором магнитной индукции существует простая связь - [c.87]

При малых временах скорость реакции мала и лишь затем значительно возрастает. Другими словами, наблюдается так называемый период индукции. Период индукции не означает, что реакция не идет вообше. Просто скорость ее настолько мала, что изменение концентрации нельзя заметить с помощью используе- [c.326]

Нередко для оценки времени надежной эксплуатации полимерных материалов используют закон Аррениуса в его простейшей форме, т.е. принимают, что период индукции окисления изменяется с температурой [c.101]

Рис. 3. Мультиплетный эффект ХПЭ для простейшей модельной ситуации, когда -факторы радикалов пары равны и только один из радикалов пары (А) имеет одно магнитное ядро со спином 1/2. Изображен спектр типа ЕА. В д (=йов) индукция магнитного поля, при которой зеемановское расщепление для электронных спинов равно частоте СВЧ поля в эксперименте по ЭПР.

Очевидно, что если в качестве первого приближения выбрана функция ё = X, то приближение, полученное при помощи уравнения (89), определит меньшее значение верхней оценки. Доказательство по индукции заключается в том, чтобы, исходя из предположения о том, что п-е приближение для g является более низкой верхней оценкой, чем (я — 1)-е приближение, показать, что (л - - 1)-е приближение является более низкой верхней оценкой, чем п-е приближение. Это доказательство легко получить, воспользовавшись уравнениями (79) и (89). Действительно, из того факта, что п-в приближение для g меньше, чем (п — 1)-е приближение, сразу следует [с учетом уравнений (79) и (89)], что правая часть уравнения (89), которая используется при получении п + 1)-го приближения, меньше, чем правая часть уравнения (89), которая использована при получении тг-го приближения. Таким образом, из уравнения (89) следует, что (га - - 1)-е приближение меньше, чем п-е приближение. Все эти рассуждения могли бы быть применены к более простому уравнению (75). Однако в случае уравнения (75) сходимость обычно более медленная, чем в случае уравнения (89) (см. предыдущую сноску). [c.175]

В простейшем случае схема проведения импульсного ЯМР-эксперимента выгладит следующим образом 90°-ный импульс поворачивает вектор намагниченности М в плоскость ху и затем проводится наблюдение спада свободной индукции. На экране осциллографа спад свободной индукции имеет вид функции времени f(t). Если проводится регистрация одиночного сигнала ЯМР, например, сигнала водорода воды, и значение со в точности совпадает с резонансной частотой со/, то/(1) - просто убывающая экспоненциальная функция. Этой экспоненциально убывающей функции можно поставить в соответствие функцию Р( со) в частотном пространстве. Форма линии при этом является лоренцевой. Обе эти функции - во временной и частотной областях - связаны между собой преобразованиями [c.43]

В понятие модели входят структура модели, ее переменные и параметры. Идеальная модель максимально универсальная. Оглядываясь на предыдущие 500 лет развития науки, можно сказать, что воплотить это не так-то просто, накопление информации происходит с затратой соответствующего времени. Идеальная модель — это простая модель, которая, как показывает метод индукции, полностью отвечает масштабам требуемых инженерных приложений. [c.435]

Из соотношения (4.1.28) следует, что до фурье-преобразования фильтрация в фурье-спектроскопии сводится к умножению сигнала свободной индукции на соответствующую весовую функцию (рис. 4.1.3). Такой чрезвычайно простой и удобный способ фильтрации представляет собой одно из достоинств фурье-спектроскопии, единственным возможным недостатком которого является необходимость произвести фурье-преобразование, прежде чем можно будет оценить эффект воздействия фильтрации на спектр. [c.132]

Введение ионола вызывает период индукции при окислении топлива Т-6 с медной поверхностью (рис. 6.12). Длительность периода индукции тем больше, чем выше концентрация введенного ионола (т-- [1пН]о) и чем меньше 5си и [ROOHJo (t 1/S u и l/[ROOH]o). Длительность периода индукции хорошо описывается простой формулой [c.223]

То обстоятельство, что описание пре делов требует использования моделей очень высокого уровня б-представительности, не является удивительным. Критические кинетические явления — пределы — вообще характеризуются исключительно тонким балансом взаимодействия всех кинетических факторов [91]. Если удовлетворительная аппроксимация таких относительно грубых (и в не-которо.м смысле даже качественных) характеристик, как температура самовоспламенения, период индукции и т. д., достигается при уровнях б — (0,60,7), т. е. уже на достаточно простых моделях, то сложный характер предельных явлений требует в принципе более высокой точности описания. Это, с одной стороны, затрудняет описание критических явлений, но с другой — благоприятно в том отношении, что позволяет уточнять значения кинетических параме гров с существенным сужением доверительных интервалов. Иначе говоря, параметры процесса вблизи пределов (или любых иных критических явлений) как раз и являются оптимальными параметрами для проведения активного кинетического эксперимента. [c.312]

В приведенной простейшей схеме фактор индукции всегда меньше единицы н стремится к единице при увеличении отношения концентраций акцептора и индуктора. В более сложных случаях фактор индукции может оказаться больше единицы. Так, при окислении Н1 хромовой кислотой, индуцированном РеО, активная промежуточная частица Ре , образовавшаяся при реакции РеО с НаСгО , содержит пятивалентное железо и может окислить две молекулы Н1 [c.238]

Скорость хим. р-ций в замкнутой системе определяется по изменению во времени концентраций исходных, промежут. в-в или продуктов р-ции. Зависимость концентраций этих в-в от времени обычно представляется кривыми, иаз. кинетическими. Эти кривые характеризуют скорость р-ции с момента создания для нее условий (напр., перемешиванием или подогревом реагентов) или спустя нек-рое время (см. Период индукции). С помощью спец. приемов матем. обработки в простейших случаях из кииетич. кривых получают кинетич. параметры р-ции (константу скорости, порядок р-ции, энергию активации). [c.255]

Доказательство существования эйлерова пути основано на таком простом наблюдении если есть два замкнутых пути без общих ребёр, но с общей вершиной, то нх можно объединить в один путь (идём ио первому пути до общей вершины, потом обходим второй путь и продолжаем движение по первому). Далее нужно применить индукцию по числу вершии и рёбер в графе. Кратко изложим это индуктивное рассуждение (читателю рекомендуется восстановить опущенные детали самостоятельно). [c.157]

Для исследования деструкции полипропилена в присутствии кислорода целесообразнее использовать простой прибор, показанный на рис, 7,9 [144]. Из реакционного сосуда с образцом эвакуируют воздух, а затем наполняют его кислородом. Глубину вакуума контролируют в капилляре 3, возможное избыточное давление кислорода при наполнении устраняют отводом газов через ртутный затвор в сосуде 4. Реакционное пространство изолируют от атмосферы каплей ртути в измерительном капилляре 10. При реакции кислород расходуется, его давление понижается, и капля ртути перемещается по направлению к реакционному сосуду. Положение капли отмечают через небольшие промежутки времени. Рышавы с сотрудниками [6] предложили полностью автоматизированную установку для определения поглощения кислорода, работающую на том же принципе. Для оценки эффективности различных стабилизаторов термоокислительной деструкции достаточно лишь измерить продолжительность периода индукции окисления. В этом случае можно использовать короткий капилляр с двумя запаянными контактами вблизи реакционного сосуда. Положение капли ртути во время периода индукции окисления полипропилена не изменяется, а после его окончания капля смещается к контактам, которые замыкаются. Замыкание контактов регистрируется самописцем. [c.188]

Детгериевая стабилизация (лок ). Наиболее важным критерием однородности поля служит форма лиини. Однако на практике довольно сложно после каждого изменения градиента получать новый спектр и проверять форму линии. На современных спектрометрах существуют два более простых способа определения однородности-по опорному сигналу дейтерия в канале стабилизащга и по спаду свободной индукции. При решении обычных спектральных задач вполне достаточно первого метода определенные преимущества второго мы обсудим позднее. [c.72]

Второй и наиболее важный для нас аспект состоит в том, что изучение процессов релаксации необходимо для построения эксперн-ме1гга ЯМР. Очевидность этого станет понятна, если вспомнить, что даже в простой одноимпульсной схеме то, что мы регистрируем под названием спада свободной индукции, как раз и представляет собой происходящий посредством процессов релаксации спад намагниченности. С практической точки зрения информация о временах релаксации нужна нам для достижения максимальной чувствительности, за которую приходится бороться даже на лучших современных спектрометрах. Обсуждаемая далее концепция поперечной релаксации привела к появле- [c.129]

ПЕРИОД ИНДУКЦИИ химической реакции, время от момента перемешивания реагентов или подогрева реакц. смеси до момента, когда становятся заметно отличными от нуля скорость р-ции или кол-во прореагировавшего в-ва при его ускоряющемся расходовании. Наличие П. и. указывает на сложный хим. или физ.-хим. характер явлений в ходе р-ции (см., напр,. Автокатализ). В цепных реакциях П. и. может быть связан с начальным накоплением химически активных центров, от концентрации к-рых зависит скорость образования конечных продуктов. При наличии ингибипюра, препятствующего развитию цепной р-ции, П. и. зависит от концентрации ингибитора. В простых экзотермич, р-циях, характеризующихся сильной зависимостью скорости от т-ры (см. Аррениуса уравнение), П. и. наблюдается, если начальная т-ра реагентов, теплоизолированных от окружающей среды, недостаточна для быстрой р-ции. П. и. в этих условиях наз. стадию медленного саморазогрева реагентов, сменяющуюся стадией бурного тепловыделения и быстрой р-цией (т. наз. адиабатич, взрыв). При сжатии и нагреве газообразной смеси реагентов ударной волной П. и. может наблюдаться и в эндотермич. р-циях. В этом случае он обусловлен релаксацией энергии внутримол. степеней свободы, гл. обр, колебательной, и сильной зависимостью скорости р-ции от этой энергии. [c.481]

Когда в системе одновременно протекают две или более реакций и протекание одной не влияет на протекание другой, мы имеем дело с параллельными реакциями (см.. выше). Обычно это простые реакции. В случае сложных реакций, в которых образуются промежуточные продукты, часто наблюдается явление химической индукции. Заключается это явление в том, что одна реакция вызывает (индуцирует) другую реакцию, которая без первой в этих условиях не протекает или идет очень медленно. Такие две реакции, из которых одна вызывает или ускоряет другую, называются сопряженными. Примеро 5 сопряженной реакции может служить совместное окисление молекулярным кислородом сульфит- и арсенит-ионов в водном растворе. Сульфит-ион легко окисляется кислородом, арсенит-ион - нет, но вместе они оба окисляются. Вещество, которое реагирует с двумя другими реагентами, называется актором (А). В данном примере актор - кислород. Реагент, который реагирует с акто- [c.57]

Период индукции может быть выражен в терминах изменения химической структуры или ухудшения физических свойств. Его можно определить, временем, в течение которого в полимере возникает некоторая произвольно выбранная концентрация химических групп, например карбонильных групп в полиолефинах или виниленовых групп в галогенсодержащих полимерах. Период индукции может быть определен также как время, требуемое для произвольно выбранного фиксированного изменения некоторого физического свойства, например вязкости расплава пропускания или отражения света в янтарножелтом диапазоне длин волн (575-625 нм) - для полимера на основе винилхлорида. В первом случае можно получить вполне адекватные результаты путем простых измерений показателя текучести расплава, во втором - достаточно сравнения невооруженным глазом с образцами стандартного цвета. [c.415]

Если в образце содержатся различные магнитно неэквивалентные протоны, то такой импульс может возбудить все протоны одновременно. В этом случае спад свободной индукции является не просто убывающей экспоненциальной функцией, а представляет собой большое число экспоненциальных функций, промодулированных по частоте. В принципе функция Р ((О) в частотной области и функция/( I) во временной области должны в равной степени содержать такую информацию. Однако человеческий глаз и мозг могут гораздо лучше различать спектральные линии в частотной области. На рис. 1.14 в качестве примера приведен такой спектр во временной и частотной областях, состоящий из двух линий. [c.44]

Удобство введения индукции как характеристики интенсивности электрического поля обусловлено тем, что именно через нее наиболее просто формулируется связь между интенсивностью ноля в любой точке пространства и распределением заряда в пространстве. Эта связь выражается теоремой (законом) Остроградского — Г аусса (далее — законом Г аусса) [c.646]

Основные механизмы, регулирующие катаболические пути, — индукция синтеза ферментов и катаболитная репрессия. Катаболические пути, в которых функционируют конститутивные ферменты, регулируются большей частью посредством аллостерических воздействий на активность ферментов. Одна из задач катаболических путей — обеспечение клетки энергией. У большинства прокариот возможности генерации энергии намного превышают потребности в ней клетки. Количество АТФ, которое можно синтезировать с помощью имеющихся в клетках аэробных прокариот ферментов гликолитического и дыхательного путей, значительно больше количества АТФ, необходимого для процессов биосинтеза и поддержания жизнедеятельности. Поэтому клетки должны обладать способностью контролировать потребление энергодающих субстратов и, следовательно, выработку клеточной энергии. Основной принцип контроля прост АТФ синтезируется только тогда, когда он необходим. Иными словами, интенсивность энергетических процессов у прокариот регулируется внутриклеточным содержанием АТФ. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология