Лиганды терминальный

Как функционирует молекула цитохрома с, пока еще неизвестно. Структура ее варианта с железом(1П) была определена только в 1969 г. методом дифракции рентгеновских лучей, а структура варианта с восстановленным железом(П)-в 1971 г. Лиганды в комплексе вокруг железа и компактная структура всего белка изменяют окислительно-восстановительную химию атома железа и обеспечивают связь окислительных и восстановительных процессов с предыдущими и последующими звеньями цепи терминального окисления. [c.259]

Особенностью проверки правила ЭАН в мостиковом изомере является то, что от х -мостикового двухэлектронного лиганда учитывают поступление 2/л электронов к каждому связанному с ним ядру. В Со2(СО)б ( 1-СО)2 и девять электронов Со, шесть от трех терминальных, два от двух мостиковых лигандов СО и один от [c.98]

В спектрах ЯМР нек-рых А.к. наблюдается магнитная эквивалентность всех терминальных протонов (т. наз. динамич. аллильные системы), что объясняется быстрыми и обратимыми переходами комплексов в а-аллильные производные, межмол. обменом, вращением аллильного лиганда и др. [c.104]

Др методы разрыв двойной связи нек-рых олефинов, напр (R2N)2 = (NR2)2, под действием комплексов металлов, перенос карбенового лиганда с атома металла на атом др металла, р-ции комплексов терминальных ацетиленов со спиртами, электроф присоединение к ацильным и ими-доильным комплексам, напр [c.315]

Галогенидные координационные соединения весьма распространены. Они известны для большинства элементов периодической системы. В этом разделе не будут рассматриваться комплексы с терминальными галогенидными лигандами, поскольку их строение целиком зависит от электронной структуры центрального атома. Здесь целесообразно остановиться лишь на координационных соединениях, в которых галогенидные лиганды являются мостиковыми. [c.172]

Тот и другой механизмы предполагают одинаковый первичный акт — координацию олефина на свободное координационное место или на место легко вытесняемого лиганда. В последнем случае наличие в молекуле лиганда с сильным тора с-эффектом (нанример, водорода) увеличивает активность катализатора [724].. Заключительная стадия цикла — вытеснение координированного изомеризованного олефина исходным терминальным, также общая для обоих механизмов,— обусловлена тем, что терминальные олефины образуют термодинамически более стабильные комплексы с металлами, чем внутренние олефины. Первый из названных механизмов предполагает внутримолекулярный 1,3-перенос водорода из аллильного положения и тем самым отличает.ся от альтернативного, где должны происходить 1,2-сдвиги с участием внешнего источника водорода для первоначального образования гидрида металла (сокатализатора). [c.338]

Связи между переходными металлами и терминальными ок-со-лигандами обычно коротки, и их полосы v(M=0) проявляются около 975 см , однако интенсивность таких полос может изменяться в широких пределах. Для отнесения колебательных спектров следует использовать изотопный обмен с [c.69]

Как уже говорилось, красители этого типа имеют небольшое практическое значение. Типичным примером может служить комплекс 93, производное салициловой кислоты. Вообще металлические комплексы красителей этого типа ярче, чем те, в которых азогруппа является лигандом. Терминально-металлизированные азокрасители обычно мало отличаются по оттенку и устойчивости к свету от исходных азокрасителей. [c.135]

Комплексы металлов с изогнутыми нитрозилъными лигандами. Терминальные нитрозильные группы могут принимать и другую геометрию — в изогнутом N0 угол МКО составляет от 120 до 140° [517]. Точное значение этих углов установить трудно даже при точных значениях длин связей и хорошем кристаллографическом факторе К. Причины этого обсуждаются в работе [517]. [c.194]

Во всех рассмотренных соединениях молекула СО координируется через углеродный атом, причем терминальные группы М—С—О являются линейными. Мостиковые группы СО обычно перпендикулярны линии М—М, но возможны и другие способы их координации, в частности смешанная (углеродным концом к одному атому металла и боком — к другому). Так, в красном диамагнитном комплексе Мп2(СО)5(РК2РСН2РРК2) 2 фосфорсодержащие лиганды образуют цикл [c.100]

Если вопрос о предсказании формы скелета кластера удается решить, возникает следующий вопрос — о размещении лигандов. Требуется, например, объяснить, почему в низкотемпературной модификации 60-электронного кластера Си (СНзСбНзЫ) 1)4 с тетраэдрическим каркасом Си4 молекулы 3-пиколина играют роль Терминальных лигандов, симметрично располагаясь у атомов меди, а иодид-ионы располагаются над центрами граней каркаса, являясь ц -лигандами. Один из путей прогнозирования — это применение методов молекулярной механики (см. 2.6). Второй — [c.147]

При растворении терминальных алкинов в уксусной кислоте, содержащей небольшое количество оксида меди(1), образуются димеры еиинов типа голова к голове [394, 395] реакция, по-видимому, протекает при промежуточном участии ацетиленидов меди(1) (схема 335). Для аналогичной димеризации под действием трис (трифенилфосфин) родийхлорнда был предложен механизм [396], главной стадией которого является четырехцентровая перегруппировка с участием а-связанного углеродного атома алкина, атома родия и я-связанного алкинового лиганда за перегруппировкой следует восстановительное элиминирование (схема 336). [c.344]

Окислительное присоединение может также сопровождаться отщеплением лиганда комплекса. Примером может служить расщепление связи С—И в алкинах с терминальной связью при окислительном присоединении к комплексу тетракис(трифенилфос-фин)платнна(0) ацетилена, приводящее к образованию гидридно-го комплекса [c.551]

Алкины гидроэтерифицируются в мягких условиях и дают в присутствии никелевых или палладиевых катализаторов а,р-не-насыщенные сложные эфиры. Ранее эту реакцию применяли для промышленного синтеза акрилатов и метакрилатов [64]. В случае терминальных алкинов присоединение сложноэфирной функциональной группы происходит часто по замещенному атому углерода (по правилу Марковникова) с образованием разветвленных продуктов [схема (6.77)] линейные сложные эфиры могут быть получены с высокой степенью селективности [65] при использовании стабилизированных лигандом катализаторов, на основе палладия и олова (см. разд. 6.2.2.5). [c.218]

Карбонилы металлов — комплексы металлов с оксидом углерода (II), которые по природе связи металл — I близки к л-комплексам. Атомы металла, будучи в нулевой степени окисления, ковалентно связаны с атомом углерода лиганда. В одноядерных карбонилах, содержащих один атом металла, все атомы — металл, углерод и кислород — располагаются на одной прямой. В полиядерных карбонилах СО может быть концевым, или терминальным, а также одновременно связанным с двумя атомами металла (мостиковые фуппы СО). Примером поли-ядерного карбонила является эннеакарбонил железа Рв2(СО)д [c.139]

I и комплексов У1, УШ и IX (см. таблицу) позволило заключить, что I является смесью двух типов комплексов с атомным отношением Р Рс1= 1 1 и 2 1. В ИК-спектре I после обработки его раствором К5С / наблюдались полосы поглощения не только терминальных (2110 см ),но и мостиковых ЗСУ/групп (2150 см ,что может свидетельствовать о наличии в I близкорасположенных (на расстоянии длины "мостика"5СА/) ионов Ро1(П)), По-видимому, содержащийся в I комплекс с атомным отношением Р 1У = 1 1 является -димером типа (Р-атомы фос-фора лиганда 2), Малая полуширина линии ШЗd5/2 в спектре ЭСХА этого образца поддерживает это предположение (однородность как валентного состояния Щ,так и его ли-гандного окружения). [c.209]

В ИК-спектре соединения П после обработки его раствором К5СЛ наблвдались две полосы поглощения 2140 (сл) и 2080 (с.).Положение последней совпадает с положением полосы поглощения терминальных S A/" групп в -ИК-спектре соединения Х1У, в котором ион палладия не имеет фосфиновых лигандов. [c.211]

Групповой сорбент. для аффинной хроматографии полисахаридов, гликопротеидов и гликопептидов, а также моносахаридов. Лкгапд сорбента — конканавалин А — гем-агглютирующий металлопротеин растительного происхождения, выделенный из канавалии мечевидной. Лиганд специфически реагирует в присутствии Мп - и Са +) с углеводами, содержащими терминальные а- [c.226]

Меркаптидные лиганды предпочитают занимать мостиковое, а не терминальное положение. Поэтому мостиковые комплексы с лигандами весьма распространены. Например, известен комплекс с ме-тилмеркаптидным лигандом [c.160]

Комплекс III имеет биоктаэдрическую структуру с пятью терминальными лигандами вокруг каждого атома кобальта расстояние Со—Со равно 2,736+ + 0,01 Л. Комплекс IV представляет собой искаженную тригональную бипирамиду. В комплексе V атомы иода занимают аксиальные транс-положв-ния вокруг октаэдрического атома кобальта, изонитрильные лиганды — экваториальные. [c.165]

Циклобутадиеновый лиганд также присутствует в комплексе ХХП, образующемся при реакции о-бис-(фенилэтинил)бензола с Ге(С0)5 [93]. Из детального рентгеноструктурного исследования комплекса ХХП был сделан важный стереохимический вывод о том, что циклобутадиеновый лиганд может пространственно вести себя как бидентатный лиганд, занимая место двух терминальных СО-групп в координационной сфере металла [94]. [c.28]

Устранено имевшееся разногласие [232, 238, 239] по поводу положения полосы валентных колебаний Pd—С1. По последним данным [233, 234], по лосы при 255 и 245 см следует считать симметричными антисимметричным валентными колебаниями Pd—С1 (хлор моетиковый). Колебания Pd—С1 (хлор терминальный) должны лежать в более высокой области. Усложнение этой части спектра [155, 171, 240] может бь]1ть вызвано неравноценностью связей металл—галоид при наличии нескольких таких связей в зависимости, например, от трансвлияния на эти связи других лигандов. [c.230]

Соединение LIII димерно (в бензоле), содержит только терминальные атомы галоида. Оно имеет две полосы СС-валентных колебаний в ИК-спектре (1497 и 1570 jn i). Кроме того, структуру подтверждают кристаллографические данные. Следует отметить, что аналогичный иодид димеризован за счет атомов иода И содержит обычный я-аллильный лиганд [187]. [c.294]

Большой интерес представляет собой вопрос о распределении электронной плотности в пентадиенильном лиганде. Важно уяснить, имеет ли место равноценное связывание всех пяти углеродных атомов системы с металлом, как в XV, или же терминальные углеродные атомы связаны с металлом а-связями, а центральная часть — как я-аллил ( XVI) [c.359]

Водород в НСо(РН2РСН2СН2РР112)2 и НСо(РВиз)4 обладает скорее гидридным, чем кислым характером. Следовательно, по реакционной способности или каталитической активности эти комплексы отличаются от НСо(СО)4. Различия в соотношении альдегидов, имеющих нормальное и изостроение, которые образуются в результате оксореакции олефинов с терминальными двойными связями, катализируемой карбонильными комплексами кобальта, объясняются различной природой лигандов [396—400]. При использовании в качестве катализатора комплекса, координированного с таким фосфином, как трибутилфосфин, соотношение альдегида нормального строения в смеси увеличивается по сравнению с количеством этого альдегида, полученного при использовании соответствующего карбонильного комплекса. С уменьшением кислотности гидрида образование альдегида нормального строения путем внедрения олефина становится предпочтительным. Увеличение соотношения альдегида нормального строения по сравнению с альдегидом разветвленного строения отчасти может быть объяснено правилом Марковникова. [c.147]

Активированные рецепторные тирозинкиназы передают информацию путем фосфорилирования белков и путем белок-белковых взаимодействий. После связывания лиганда происходит быстрое аутофосфорилирование С-терминальных остатков тирозина на молекуле рецептора. В результате аутофосфорилирования удаляются конкурентные вещества, создаются условия для фосфорилирования экзогенных субстратов, образуются участки для связьшания белков, содержащих SHn- [c.56]

Металлсодержащие азокрасители делятся на две группы те, в которых азогруппа является координирующим лигандом для металла (центрально-металлизированные красите.пи), и те, в которых этого нет (терминально-металлизированные красители). Первые имеют гораздо большее практическое значение, поэтому им будет уделено осноиюе внимание. [c.130]

Является ли стадия кластеризации универсальной Видимо, нет. Все зависит от типа рецепторов. В фибробластах кластеры рецепторов ЛНП располагаются преимущественно в участках окаймленных ямок даже в отсутствие лиганда. Напротив, рецепторы трансферрина, инсулина и гликопротеинов с терминальной галактозой исходно распределены по клеточной поверхности бог лее или менее равномерно и образуют кластеры в местах окаймленных ямок только после связывания лиганда и при температуре не ниже 37°С. Фибробласты специфически связывают ЛНП или асиалогликопротеины и образуют одетые везикулы даже при 4°С или после обработки клеток формальдегидом. [c.43]

Как правило, закрепление этих аминокислот на поверхности силикагеля осуществляется методом поверхностной сборки. Хотя в качестве активных функциональных групп для закрепления аминокислот можно использовать терминальные амино-, меркапто- или галоидные группы, предпочтение отдается иммобилизации аминокислот по эпоксигруппам, поскольку в этом случае неколичественное протекание поверхностной реакции и присутствие непрореагировавших гидроксильных групп несущественно сказывается на энантиоселективности разделения. Наиболее широко данный способ применил Г. Гюбитц с сотр. [278[, получивший хиральные неподвижные фазы для лигандообменной ВЭЖХ путем прививки оптических изомеров аминокислот гетероциклического ряда пролина, оксипролина, азетидинкар-боновой и пипеколиновой кислот, эфедрина и др. Для прививки в этом случае не требуется дополнительной модификации прививаемых лигандов, а процесс прививки заключается в обработке поверхности модифицированного носителя раствором натриевой соли аминокислоты в диметилформамиде. [c.444]

Оксидный дианион как в мостиковой, так и в терминальной форме привлекает все большее внимание. Его роли в классической координационной химии посвящен обзор [13а]. Обычно эти лиганды образуют я-оксо-мостики с углами М—О—М от 180 до 140°. Четвертичные аммониевые соли полиоксо-анионов, содержащих переходные металлы начала ряда, вступают в реакции замещения, с помощью которых в них можно ввести металлоорганические группы. Такие замещенные гетерополианионы могут оказаться растворимыми аналогами хорошо известных гетерогенных катализаторов, нанесенных на оксиды металлов [136]. [c.67]

Смотреть страницы где упоминается термин Лиганды терминальный: [c.89] [c.245] [c.191] [c.643] [c.267] [c.245] [c.111] [c.40] [c.212] [c.176] [c.342] [c.419] [c.420] [c.430] [c.226] [c.346] [c.346] [c.369] [c.55] [c.51] [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология