Калия персульфат в полимеризации акрилонитрила

Персульфат аммония является эффективным инициатором полимеризации акрилонитрила [40] и метакрилата калия [41]. Линейные полимеры метакрилового эфира глицерина получены 142] при нагревании 10—15%-ного водного раствора мономера при 20° в присутствии персульфата калия. [c.138]

Совместная полимеризация дивинила и акрилонитрила осуществляется водно-эмульсионным методом, аналогично полимеризации дивинила и стирола. Эмульгаторы, как и в случае получения дивинил-стирольных каучуков,—мыла и некаль. В качестве инициаторов полимеризации применяют органические или неорганические перекиси (персульфат калия). [c.195]

Исследованы основные закономерности полимеризации акрилонитрила и сополимеризации его с винилацетатом в реакторе смешения. Установлено, что увеличение времени пребывания в реакторе свыше 40 мин не оказывает влияния на конверсию. Показано, что скорость реакции в исследуемом диапазоне концентрации персульфата калия (ПСК) имеет порядок по ПСК—0,18, порядок по мономеру — 1. [c.324]

Применение метода радиоактивных индикаторов для изучения инициированной персульфатом калия полимеризации акрилонитрила в водной среде показало, что на каждую молекулу полимера приходится примерно один остаток инициатора. Обрыв [c.31]

Платонова [73] применяла полярографический метод для контроля процесса полимеризации акрилонитрила, инициированного системой, состоящей из персульфата калия, гидросульфита натрия и железоаммиачных квасцов. На фоне 0,02 н. раствора хло- [c.74]

Для изучения процесса полимеризации акрилонитрила Платонова [16] использовала полярографический метод определения этого мономера в полимеризаЦионной ванне. Так как при окислитель-но-восстановительной полимеризации в качестве инициаторов применяют ряд веществ, которые могут мешать полярографированию акрилонитрила (персульфат калия, гидросульфит натрия, железоаммиачные квасцы и т. д.), в работе рекомендуется разбавлять взятый из ванны на анализ раствор в 50—500 раз. С одной стороны, это прекращает процесс полимеризации, а с другой, — приводит к исчезновению волн калия, натрия и аммония, не ухудшая [c.167]

Совместная полимеризация дивинила и нитрила акриловой кислоты осуществляется в водных эмульсиях и во многом сходна с процессом сополимеризации дивинила и стирола. Дивинил и акрилонитрил, смешанные в определенных соотношениях (углеводородная фаза), эмульгируются в воде, содержащей эмульгаторы (водная фаза). Процесс полимеризации инициируется свободными радикалами, образующимися в результате распада персульфата калия или органических перекисей. Рост цепей регулируется соответствующими регуляторами. Реакция полимеризации обрывается путем добавления прерывателей—ингибиторов, которые реагируют с полимерными радикалами, прекращая их дальнейший. рост. Непрореагировавшие мономеры удаляются отгонкой с паром под вакуумом в полученный латекс добавляется противостаритель, после чего латекс подвергается коагуляции ири добавлении кислот и растворов электролитов. [c.438]

Наиболее распространенным промышленным методом получения полиакрилонитрила является инициированная водно-эмульсионная полимеризация акрилонитрила, которая осуществляется как по периодической, так и по непрерывной схеме. В качестве инициатора применяют персульфат калия, а в качестве восстановителей (промоторов) — бисульфит, тиосульфат пли гидросульфит натрия. Это позволяет проводить полимеризацию при невысоких температурах, в условиях, при которых возможность побочных процессов сведена к минимуму. Особенностью полимеризации акрилонитрила в водной среде является протекание этого процесса сначала в растворе, а затем в выпадающих из раствора агрегатах макромолекул, что объясняется довольно хорошей растворимостью акрилонитрила в воде. [c.30]

В ряде исследований установлено, что в отсутствие эмульгатора скорость лолимеризации меньше скорости полимеризации в присутствии эмульгатора. Так, при изучении безэмульгаторной сополимеризации бутадиена и стирола в присутствии персульфата калия было показано [106], что сополимеризация происходит значительно медленнее, чем при наличии эмульгатора, и что в случае введения небольшой добавки более водорастворимого сомономера (акрилонитрил, акролеин) скорость процесса увеличивается, вследствие чего начинается флокуляция латексных частиц. [c.113]

Морган [143], изучая скорость полимеризации акрилонитрила в водном растворен присутствии персульфата калия в связи с действием восстановителей, нашел, что реакция протекает по полуторному порядку относительно концентрации мономера. Действительно, для отдельных опытов удовлетворительно выполняется зависимость скорости полимеризации ог> концентрации акрилонитрила в степени 1,5 (также удовлетворительно [c.146]

Этот метод состоит в использовании инициатора, содержащего радиоактивные атомы, и определении радиоактивности образовавшегося полимера. Так, Смит [37], используя персульфат калия, содержащий радиоактивную серу, показал, что при эмульсионной полимеризации стирола обрыв цепи происходит в результате рекомбинации. Бевингтон, Мелвилл и Тейлор [38, 39] в качестве инициатора использовали азо-б1 с-изобути-ронитрил, меченный С , и обнаружили, что в процессе полимеризации при 25 и 60° полистирольные радикалы взаимодействуют между собой, в то время как при синтезе полиметилметакрилата обрыв цепи происходит преимущественно в результате диспропорционирования, особенно при повышенных температурах. Бейли и Дженкинс [40], изучая этим же методом механизм обрыва цепи при полимеризации акрилонитрила в диметилформамиде при 60°, установили, что обрыв происходит путем рекомбинации. [c.273]

Акрилонитрил перегоняют в атмосфере азота в специальный приемник (см, раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую смесью сухого льда с метанолом ловушку, заполненную азотом. По методике, описанной в предыдущем опыте, проводят полимеризацию в смеси, содержащей 10 г (0,19 моля) акрилонитрила, 25 г (0,46 моля) бутадиена, 0,1 г додецилмеркаптана (для регулирования молекулярной массы), 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия (инициатора) и 50 мл 5%-ного водного раствора олеата натрия (или лаурилсульфата натрия). Через 18 ч полимеризационный сосуд охлаждают до комнатной температуры, а затем до О °С (льдом). Сосуд взвешивают для определения утечки бутадиена во время полимеризации. Латекс выливают в химический стакан, добавляют при перемешивании 0,5 г Ы-фенил-Р-нафтиламина, используемого в качестве антиоксиданта. Затем для осаждения сополимера в стакан при [c.179]

Сополимеры акрилонитрила с винилпиридином. Как указано в обзоре Холла [796], а также в ряде патентов [797, 798], сополимеры акрилонитрила с винилпиридином, содержащие < 75% акрилонитрила, применяются для получения волокон, хорошо окрашиваемых кислотными красителями. Полимеризацию смесей акрилонитрила с винил-пиридинами проводят в присутствии перекисных соединений, ациклических азосоединений [799], персульфата калия [800]. Прядение волокон предложено производить из растворов, полученных растворением сополимеров в смеси воды с этилен- и пропиленкарбонатом [801, 802]. [c.582]

В 1947 г. появилось сообщение о промышленном процессе сополимеризации хлористого винила и акрилонитрила Полимеризация проводилась в эмульсии, состоящей из 90 вес. ч. хлористого винила, 10 вес. ч. акрилонитрила, 5 вес. ч. ацетальдегида и 1 вес. ч. персульфата калия, эмульгированных в 400 вес. ч. воды, содержащей [c.410]

Акриламид многократно перекристаллизовывали из бензола и высушивали под вакуумом при 30—40°С. Очищенный акриламид имел т. пл. 85°С. Акрилонитрил предварительно перегоняли на ректификационной колонке, т.кип. 78—79°С. Компоненты инициирующей системы — персульфат калия и гидросульфит натрия марки ч. — использовали без дополнительной очистки. При полимеризации применяли дважды дистиллированную воду, прокипяченную и охлажденную под азотом для удаления растворенного кислорода. [c.31]

Наибольшее развитие за последнее время получило производство тройного сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола, получившего название сополимера АБС. Этот сополимер в большинстве случаев получают эмульсионным (латексным) методом полимеризации. Процесс получения сополимера состоит из двух фаз получения каучукового полибутадиенового латекса и получения сополимера акрилонитрила и стирола с прививкой полибутадиенового каучука, применяемого в виде латекса. Получение как латекса полибутадиена, так и сополимера АБС проходит по свободнорадикальному механизму с применением в качестве инициаторов полимеризации персульфата калия, ряда органических перекисей или лаурилсульфата натрия. [c.82]

При получении сополимеров высокого качества наряду с такими же требованиями, какие предъявляются к гомополимеру (чистота, однородность по молекулярному весу и т. п.), необходимым условием является однородность сополимера по химическому составу. Сополимеры, наиболее однородные по составу получаются [24] при сополимеризации винилхлорида с акрилонитрилом при соотношении 92 8, в присутствии персульфата калия. Полимеризацию проводят при температуре 40—50 °С, постоянно добавляя акрилонитрил для поддержания заданного соотношения мономеров. [c.366]

Сополимеры винилиденхлорида с акрилонитрилом получают эмульсионной полимеризацией в присутствии персульфата калия. Могут быть приготовлены сополимеры с разным содержанием акрилонитрила, но чаще всего применяются сополимеры с небольшим количеством акрилонитрила (5—15%), они отличаются лучшей растворимостью и совместимостью с пластификаторами и другими полимерами по сравнению [c.283]

Производство полиакрилонитрила может быть осуществлено как периодическим, так и непрерывным методами. По одному из периодических методов [190] в реактор загружается дистиллированная вода, а после ее нагревания до требуемой начальной температуры (20—25° С) вводится свежеперегнанный акрилонитрил. Затем в реакционную смесь при размешивании добавляется серная кислота плотностью 1,84 г/см и водные растворы персульфата калия и гидросульфита натрия. Через 1—2 мин начинается реакция полимеризации, протекающая в дальнейшем без перемешивания (в статических условиях). Она сопровождается выделением тепла, что приводит к повышению температуры реакционной смеси до 37—40° С. Через 10—20 мин после того, как температура смеси перестанет повышаться, реакция практически заканчивается. ]Зыход полиакрилонитрила достигает 95—98%. [c.352]

Полиакрилонитрил. Радикальную полимеризацию акрилонитрила проводят методами осадительной полимеризации в воде или в растворах К,Ы-диметилформамида с персульфатом калия в качестве инициатора. Из растворов в Ы,Ы-диметилформамиде или диметилсульфоксиде удается формировать полиакрилонитрильное волокно (вольприла) после формирования волокна растворитель удаляют промыванием водой (мокрый метод прядения) или высушиванием горячим воздухом (метод сухого прядения). Полиакрилонитрильное волокно (нитрон) на сегодня является синтетическим волокном, наиболее напоминающим шерсть оно обладает высокой способностью впитывать влагу, отличается устойчивостью к действию света и атмосферы. [c.724]

Хуньяр и Райхерт [71] исследовали полимеризацию акрилонитрила в окислительно-восстановительной системе, состоящей из персульфата или метасульфата калия и регулятора соли Мора. [c.441]

Кинетика полимеризации акрилонитрила в водных растворах изучалась также при инициировании окислительно-восстановительной системой персульфат калия — гидросульфит натрия При постоянной концентрации гидросульфита натрия с увеличением концентрации персульфата калия скорость процесса проходит через максимум при концентрации персульфата калия, равной 0,08 моль1л. [c.43]

Описанный метод полимеризации акрилонитрила разработан Кувером и описан Хуньяром и Райхертом . Соммершог применил для полимеризации инициирующую систему, состоящую из персульфата и пиросульфита калия. [c.235]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

С целью выяснения влияния молекулярного веса на тепловой эффект пиролиза полиакрилонитрила были изучены четыре образца неориентированного полимера, отличающиеся друг от друга по молекулярному весу (табл. 1). Образцы получены полимеризацией акрилонитрила в присутствии персульфата и метилсульфа-та калия. Начальная температура полимеризации 25° С, конечная 30° С. После полимеризации полимер отмывали горячей водой до отрицательной реакции на ион SOj и высушивали в сушильном шкафу нри 60° С. Влажность полимера не превышала 0,20— [c.214]

Полиакрилонитрил получают полимеризацией акрилонитрила, которая осуществляется в присутствии инициаторов или катализаторов. В качестве инициаторов применяют окислительновосстановительные системы (например персульфат калия-f гидросульфит натрия и лебольщое количество серной кислоты), перекиси и диазосоединения. В качестве катализаторов используют четыреххлористый титан, однохлористую медь с небольшим количеством соляной кислоты и др. [c.153]

Для получения полимерных осадков на стальных анодах тспользуют смесь растворителей вода — метанол и электро-тит — персульфат калия [37]. Полимеризация инициируется жислительно-восстановительной системой персульфат — ионы "е + последние получаются в результате электрохимического растворения стального анода. Оптимальный режим процесса тлотность тока 1—3 мА/см , продолжительность 5—7 мин. Со- тав раствора 8—9% (об.) акрилонитрила, 0,035% (масс.) шрсульфата калия. Кривая зависимости выхода полимерного )садка от концентрации акрилонитрила имеет максимум. [c.95]

Для исследования были взяты образцы полиакрилонитрила двух видов. Один из них получен суспензионным методом полимеризации акрилонитрила в гетерогенных условиях в воде с применением в качестве катализатора системы персульфат — метабисульфит калия (образцы 1 и 2), другой—получен лаковым методом в диметилформамиде (образец 3) и водном растворе роданистшго натрия (образец 4) в присутствии катализатора — азобисизобу-тиронитрила. [c.99]

Для полимеризации в промышленных условиях Роскин [86] предлагает следующую рецептуру вода (конденсат) 125 л, акрилонитрил— 10 /сг, серная кислота (уд. в. 1,84) 25—30 мл, гидросульфит натрия 31 г, персульфат калия 94 г, начальная температура 20 + Г. Полимеризация ведется без перемешивания. Продолжительность 70—80 мин. Выход полимера 98%. [c.442]

Исследования Андакушкина, Савельева и Горневой [499] по влиянию различных аминов на процесс эмульсионной полимеризации бутадиена и акрилонитрила показали, что триэтанол-амин в присутствии персульфата калия, как инициатора полимеризации, оказывает (по сравнению с другими аминосоедине-ниями) наиболее сильное активирующее действие, в основе которого лежит окислительно-восстановительная реакция. [c.641]

Кулькарни и другие [146] для приготовления привитых сополимеров целлюлозы и акрилонитрила использовали в качестве окислительно-восстановительной системы тиосульфат — персульфат калия. Было установлено, что следы меди ускоряют процесс полимеризации, обеспечивая больший выход привитого сополимера. [c.25]

Эмульсионную полимеризацию проводят большей частью по периодическому методу в эмалированном аппарате с эмульгатором Ма-солью олеиновой кислоты и растворимым в воде инициатором— персульфатом калия КгЗгОв, образующим ион-радикалы 0з50 ОЗз" -> 2504, инициирующие подобно радикалам. Эмульсию нагревают острым паром до 70 С, после чего температура быстро возрастает до 100 °С за счет выделения теплоты реакции. Через 6—8 ч реакция заканчивается, подкислением и затем (после нейтрализации аммиаком) кипячением осуществляют коагуляцию, отфильтровывают, высушивают и гранулируют полистирол. Из блочного полистирола получают выдавливанием пленки и нити, применяемые в радиотехнике, а из эмульсионного — предметы бытового назначения. После добавления вспе-нивателя образуется пенополистирол, используемый в качестве теплоизоляции в холодильниках. Недостатком полистирола является его хрупкость. Ударопрочный полистирол получают прививкой стирола к каучуку СКС. Его и инициатор растворяют в стироле и проводят блочную полимеризацию. Еще более ценные свойства проявляют тройные сополимеры — акрилонитрил, бутадиен и стирол (АБС), применяемые в машиностроении, для изготовления труб и радиоаппаратуры. [c.283]

Сополимеры винилхлорида получаются методом эмульсионной или капельной полимеризации. Температура и инициаторы те же, что и для полимеризации винилхлорида. Однако для большинства технически важных сополимеров скорости расходования обоих мономеров в процессе совместной полимеризации, зависящие от их соотношения, а также от их относительной реакционной способности, различны поэтому один мономер расходуется быстрее, чем другой, и состав полимера меняется с изменением степени превращения мономеров. Вследствие этого образуется сополимер, гетерогенный по составу, что отрицательно сказывается на его свойствах. Однородный по составу сополимер может быть получен при сохранении постоянного соотношений мономеров на протяжении всей реакциу сополимеризации. Это достигается добавлением более активного мономера периодически или непрерывно 1100, 101] в течение всего процесса полимеризации или подачей обоих мономеров в реактор со скоростями, равными скоростям их расходования, а также в соответствии с условиями проведения процесса непрерывным методом [102]. Примеров метода получения однородного по составу сополимера является сополимеризация винилхлорида и акрилонитрила при соотношении мономеров 60 40 ( виньон М ). Акрилонитрил расходуется при сополимеризации быстрее, чем винилхлорид, поэтому при проведении сополимеризации этих мономеров в обычных условиях образуется сополимер с высоким содержанием акрилонитрила, нерастворимый в ацетоне, очень неоднородный но составу и мало пригодный для формования волокон. Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила при весовом соотношении 92 8 в присутствии воды, содержащей персульфат калия в качестве инициатора и натриевую соль ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты в качестве эмульгатора. Полимеризацию проводят при температуре 40—50°, причем акрилонитрил добавляют по частям или непрерывно при сохранении примерно постоянного давления в автоклаве. Анализ образцов сополимера, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт имеет постоянный состав и содержит приблизительно 60% винилхлорида. Подобным же методом получают однородные сополимеры винилхлорида с метилакрилатом, с винилиденхлоридом [103] и трехкомпонентный сополимер винилхлорида с винилиденхлоридом и этилакрилатом, применяя капельную сополимеризацию в присутствии перекиси каприлила [104] и желатины. [c.75]

В недавно опубликованной работе Шоберль и Вагнер [299], изучая механизм рассматриваемой реакции, еще раз указали на важную роль в ней меркаптогрупп. Авторы восстанавливали шерсть тиогликолятом, а затем обрабатывали продукт алкилгалогенидами. После этих обработок шерсти в восстановленной форме добавляли акрилонитрил или метакри-ловую кислоту и инициировали полимеризацию сульфатом двухвалентного железа в присутствии перекиси или одной перекисью в соответствии с методом Липсона и Спикмена [291] или, наконец, персульфатом калия. Авторы нашли, что алкилирование групп НЗ в восстановленных белках препятствует прививке, как и можно было предполагать. На восстановленной (но не алкилированной) шерсти, представляющей собой содержащий меркаптогруппы белок, полимеризация протекает с гораздо большей скоростью, чем на немодифицированной шерсти. [c.419]

Однородный по составу сополимер получается при сополимеризации смеси винилхлорида и акрилонитрила, взятой в весовом соотношении 98 8. Реакцию проводят при 40—50° С в присутствии воды, персульфата калия (инициатора) и натриевой соли ди-(2-этилгексил)-сульфоянтар-ной кислоты (эмульгатора). Акрилонитрил добавляют в реакционную смесь по частям или непрерывно, сохраняя в автоклаве постоянное давление. Анализ проб, отбираемых во время полимеризации, показывает, что продукт содержит приблизительно 60% винилхлорида [47]. [c.278]