Реакция с диоксидом углерода и карбоновыми кислотами

Дополнительное преимущество использования смешанных ангидридов карбоновых и угольной кислоты заложено в летучести обоих побочных продуктов реакции — диоксида углерода и низшего спирта. Однако с другой стороны, эти ангидриды получаются из Соответствующих хлорформиатов в строго безводных условиях, и [c.399]

При выборе материала аппаратуры для газофазного окисления следует учитывать коррозию не только карбоновыми кислотами, но и смесями диоксида углерода с водяным паром, всегда образующимися при реакции. Кроме того, некоторые металлы и их оксиды могут катализировать нежелательные процессы полного окисления. В связи с этим все рассмотренные аппараты обычно выполняют из легированных сталей. [c.418]

Реакция с диоксидом углерода и карбоновыми кислотами [c.197]

К реакциям нуклеофильного присоединения относится и взаимодействие магнийорганических соединений с диоксидом углерода, используемое для синтеза карбоновых кислот [c.298]

На платиновом аноде в кислых и щелочных средах окисление алифатических спиртов протекает с образованием альдегидов, карбоновых кислот и диоксида углерода как продукта полной деструкции спирта. В растворах кислот окисление спиртов на электроде из диоксида свинца протекает более селективно и приводит к образованию соответствующих карбоновых кислот [реакция (33.1)] и их эфиров. Последний является продуктом химической реакции этерификации (33.2) [c.207]

Реакция с гидрокарбонатом натрия. Выделение диоксида углерода при добавлении исследуемого вещества к водному раствору гидрокарбоната натрия может являться доказательством наличия карбоксильной группы. В этом случае кроме карбоновых кислот только сульфокислоты, ди- и тринитрофенолы, барбитуровая кислота и некоторые другие оксипиримидины дают положительную реакцию. [c.261]

Выделение диоксида углерода — качественная реакция на карбоновые кислоты, позволяющая отличить их от более слабых кислот, таких, как фенолы. Реакция со щелочью в присутствии подходящего индикатора может быть использована для титрования кислоты с целью определения ее концентрации в растворе. [c.712]

Реакция литийорганических соединений с диоксидом углерода является одним из наиболее важных методов получения карбоновых кислот. Реакция почти универсальна, и поэтому возникающие карбоновые кислоты часто используются для характеристики литийорганических соединений. Кислоты получаются с высокими выходами не только из простых алкил- и ариллитиевых соединений, [c.240]

ОБРАЗОВАНИЕ АЛЬДЕГИДОВ, КЕТОНОВ И КИСЛОТ. Окисление алкена следует проводить раствором перманганата на холоду в присутствии ш,елочи, чтобы избежать переокисления, которое приводит к разрыву углерод-углеродных связей. Продуктами переокисления могут быть кетоны, карбоновые кислоты или диоксид углерода Общая схема реакции [c.334]

Декарбоксилирование. Реакция, в процессе которой соединение (обычно карбоновая кислота) теряет диоксид углерода. [c.152]

Реакция. Синтез карбоновой кислоты взаимодействием реактива Гриньяра с твердым диоксидом углерода (карбоксилирование металлоорганического соединения). Этот метод удобен также для получения изотопно меченых по С соединений посредством взаимодействия реактивов Гриньяра с С02 или с СОз. [c.502]

Запатентован также способ ингибирования коррозии стального нефтепромыслового оборудования в глубоких скважинах с высоким содержанием кислых газов (2...40 %) — сероводорода и диоксида углерода путем введения 0,0075...0,0250 % соединений, в которых присутствуют серо- и азотсодержащие группы, обладающие синергическими свойствами. Серосодержащие соединения образуются при взаимодействии тиолов с эфирами или нитрилами ненасыщенных карбоновых кислот. Реакция протекает при температуре 50...60 С, катализатором служат гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты, третичные амины или четвертичные аммониевые основания. Полученные в результате синтеза тиоэфиры или их нитрилы затем при температуре [c.338]

Широко известная реакция литийорганических соединений с диоксидом углерода, приводящая к образованию карбоксила-тов лития и затем карбоновых кислот, однако, не лишена своих проблем ей сопутствуют последующие реакции карбоксила-тов, дающих после гидролиза кетон (и нежелательная дальнейшая реакция, приводящая к третичному спирту) [c.92]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

Взаимодействие реактивов Гриньяра с диоксидом углерода широко применяется для синтеза карбоновых кислот. Как и в случае соответствующей реакции литийорганических соединений [см. разд. 15.1.1.3(36)], в качестве побочных продуктов могут образовываться кетоны или третичные спирты, но если удается избежать избытка реактива Гриньяра, кислоты образуются с хорошими выходами. Однако синтез кетонов из карбоксилатов магния и реактивов Гриньяра ие удается превратить в удобный синтетический метод (см. также примечания к табл. 15.2.4). [c.51]

Ключевая реакция метода может предполагать использование нестабильных реагентов или интермедиатов. Тем не менее, совокупность нескольких элементарных реакций, если они увязываются в стройную последовательность, начинающуюся с подходящих исходных веществ, уже может составить основу хорошего синтетического метода. Так, например, реакция маг-нийорганических соединений (реактивов Гриньяра) с диоксидом углерода (одна из многих реакций Гриньяра) представляет собой надежный путь синтеза карбоновых кислот. Однако реактивы Гриньяра могут быть не очень устойчивыми, почти не подлежат хранению и лишь немногие из них являются коммерчески доступными. К счастью, их совершенно не обязательно готовить заранее, а можно получать непосредственно в реакционной колбе взаимодействием магния с легкодоступными галогенопроизводными и использовать сразу же для реакции с СО2. Поэтому последовательность трех реакций, показанных ниже, служит основой превосходного метода синтеза карбоновых кислот из органических галогенидов, в результате которого углеродная цепь удлиняется на один атом [c.79]

Аналогично с реактивами Г риньяра реагирует диоксид углерода. Эта реакция лежит в основе одного из препаративных методов синтеза карбоновых кислот. [c.674]

Электролиз солей карбоновых кислот также протекает с отщеплением диоксида углерода и известен как реакция Кольбе (1849 г.). В этой реакции наблюдается димеризация углеводородного фрагмента. [c.219]

Алкилмалоновые кислоты с хорошим выходом схема (10) получают при реакции алюминийлитиевого производного карбоновой кислоты (2) с диоксидом углерода [9] в свою очередь, ме-таллорганическое производное (2), используемое в этой реакции, получают гидроалюминированием алкинов-1. Например, гексин-Г при взаимодействии с 2 моль диизобутилалюминийгидрида приводит (с 85%-ным выходом) к металлорганическому производному [c.80]

Напишите уравнения реакций. Обратите внимание, что при осторожном окислении этилена (оазбавленным 0,05 М раствором КМПО4) образуется этиленгликоль СНзОН—СНаОН, при более энергичном окислении (большая концентрация КМпОл) могут быть получены кетон и альдегид, который при дальнейшем окислении переходит в карбоновую кислоту. При еще более жестких условиях окисления образуется диоксид углерода. [c.295]

Углеводороды нефти, содержащие от 8 до 20 и более атомов углерода, являются очень важным сырьем для получения гидрофобных радикалов. Обычно для этих целей используют фракции керосина, светлых нефтепродуктов и парафина, которые можно обработать различными методами а) хлорированием, а затем конденсацией с ароматическими кольцами или дегидрогалогеиизацией с образованием олефинов б) превращением непосредственно в сульфохлориды в результате реакции с диоксидом серы и хлором (реакция Рида) в) окислением в карбоновые кислоты, которые, в свою очередь, могут быть использованы аналогично природным жирным кислотам. [c.65]

Гликоли легко расщепляются в мягких условиях и с хорошими выходами при действии йодной кислоты или тетраацетата свинца [126]. Продуктами реакции могут быть 2 моля альдегидов, или 2 моля кетонов, или по одному молю каждого из этих соединений в зависимости от того, какие группы соединены с двумя рассматриваемыми атомами углерода. Выходы настолько высоки, что олефины часто превращают в гликоли (т. 3, реакция 15-36) и затем расщепляют действием HIO4 или РЬ(0Ас)4 вместо того, чтобы проводить прямое расщепление озоном (реакция 19-9), или бихроматом, или перманганатом (реакция 19-10). Ряд других окислителей приводит к тем же продуктам. Среди них активированный диоксид марганца [127], соли таллия (П1) [128], хлорохромат пиридиния [129], а также О2 при катализе солями Со(И1) [130]. Перманганат, бихромат, N-иодосукцинимид [131], N-бромосукцинимид — трифенилвис-мут [132], триацетат иода [133] и некоторые другие окислители также расщепляют гликоли, давая карбоновые кислоты, а не альдегиды, однако эти реагенты редко используются в синтетических целях. [c.276]

Вслед за этим мы подробно познакомимся со свойствами некоторых производных карбоновых кислот. Мы изучим образование и гидролиз сложных эфиров и амидов. Карбоновые кислоты могут отщеплять диоксид углерода (ВСОаН —НН + СОг). С реакцией этого типа, называемой декарбок-сил1фование№1, мы также познакомимся. [c.102]

Е. Реакции Кольбе. В случае реакции Кольбе феноксид-анион взаимодействует с диоксидом углерода (слабый электрофил), давая соль карбоновой кислоты. Этот процесс служит примером присоединепия карбаниона к СО и напоминает карбонизацию реактива Гриньяра. [c.301]

Протонирование первопачалыюго аддукта (8) обычно сопровождается таутомеризацией, приводящей к соединению (9). До настоящего времени эти реакции, за исключением реакции с диоксидом углерода, ие нашли широкого применения. Последняя реакция в подходящих условиях приводит к карбоновым кислотам с количественными выходами, однако промежуточный карбоксилат (8 Х = У = 0) способен вступать и в другие реакции (см. ниже). [c.21]

См. также сс. [31а]. Могут быть получены реакцией карбоновых кислот или диоксида углерода с литиПорганическнми соединениями. См. также сс. [316]. Особенно удобны в синтезе альдегидов (К=И). При кислотной обработке обычно отщепляется R22NП. Ианлучшие выходы достигаются путем превращения литийорганических соединений в соответствующие производные кадмня нли меди. [c.22]

Фенантрен был открыт в 1872 г. Гребе в каменноугольной смоле, откуда его выделяют и в настоящее время. Для препаративных целей пригодны синтезы Пшора (1896 г.) и Хеворта (1932 г.). По первому методу с помощью реакции Перкина (см. раздел 2.2.5.1) из о-нитробенз-альдегида и фенилуксусной кислоты получают а-фенил-2-нитрокорич-ную кислоту, из которой через стадию а-фенил-2-аминокоричной кислоты приходят к фенантрен-9-карбоновой кислоте. Последняя при перегонке декарбоксилируется (отщепляет диоксид углерода) [c.280]

Как индол-З-карбоновая [186], так и индол-2-илуксусная (а-индолилуксусная) кислоты легко декарбоксилируются в кипящей воде. В обоих случаях происходит отщепление диоксида углерода от находящегося в небольшой концентрации -протонированного ЗН-индолий-катиона — процесс, аналогичный декарбоксилированию -кетокислот. Индол-1-карбоновые кислоты также очень легко декарбоксилируются, однако они достаточно устойчивы, что позволяет их выделять и использовать в реакциях ацилирования [187]. Индол-2-карбоновые кислоты подвергаются декарбоксилированию только при нагревании в минеральной кислоте или в присутствии солей меди [188]. [c.441]

Реакции окисления органических соединений молекулярныц, кислородом практически термодинамически необратимы в широ- ком интервале температур и протекают с большим выделением теплоты. Энтальпия реакц щ возрастает с повышением глубиныг окисления, особенно при образовании карбоновых кислот из угле водородов. Наибольший тепловой эффект будет иметь место при полном окислении углеводородов в диоксид углерода и воду, а., наименьший - в гидропероксиды. ЭкЗотермичность процессов окисления определяется строением окисляемого субстрата и глу- биной протекания реакций. [c.304]

Алкилиденфосфораны, также получаемые из алкилгалогени-дов, реагируют с диоксидом углерода и после отщепления трифе-нилфосфиноксида под действием гидроксид-иона с высрким выходом приводят к карбоновым кислотам схема (45) [69]. Различные производные двухосновных кислот,, включая ангидриды к хлорангидриды, реагируют с аренами в условиях реакции Фри- [c.20]

Это превращение карбоновых кислот включает образование промежуточного изоцианата (50), который далее гидратируется до карбаминовой кислоты. Последняя самопроизвольно отщепляет диоксид углерода, что приводит к первичному амину схема (133) . Сами изоцианаты можно получать двумя путями пиролизом или фотолизом азида кислоты (реакции Курциуса [254] и Шмидта [c.55]

Простейшие алифатические и ароматические э4>иры R 02R и Ar iOzR можно легко получить алкоксикарбонилированием реактивов Гриньяра, синтезированных из алкил- или арилгалогенидов схема (153) . Это наиболее используемая методика, но имеются и вариации, например синтез карбоновой кислоты действием диоксида углерода на реактив Гриньяра с последующей этерификацией. В тех случаях, когда присутствие других функциональных групп исключает использование высокоактивного реактива Гриньяра, для алифатических соединений можно воспользоваться последовательностью реакций, представленных на схеме (154). Ароматические эфиры в этом случае получают реакцией Фриделя — Крафтса [132] схема (155) . [c.324]

Применение этих реагентов в синтезе амидов ограничивается их доступностью и доступностью соответствующих исходных веществ. Реакции изоцианатов и карбамоилгалогенидов в принципе похожи и протекают по двум возможным направлениям, в зависимости от структуры субстрата. В случае карбоновых кислот ковалентная связь между карбонильным углеродом и азотом [(2), связь (а)] возникает в результате атаки на ацильный углеродный атом реагента с последующей перегруппировкой, сопровождающейся потерей диоксида углерода. В случае аренов (в условиях реакции Фриделя—Крафтса), олефинов и карбанионов интермедиат который образуется- при нуклеофильной атаке на ацильный атом углерода реагента, не перегруппировывается. Это приводит к возникновению углерод-углеродной связи [(2), связь (г)], образование которой, как и при взаимодействии изоцианидов с карбонильными соединениями, служит лишь примером амидного синтеза с образованием определенных связей. [c.407]

Как уже упоминалось выше, при реакции карбоновых кислот с изоцианатами (27) [89] и с Ы,Ы-диалкилкарбамоилхлоридами (28) [90] образуется интермедиат, который представляет собой смешанный ангидрид карбоновой и карбаминовой кислот (29). Это соединение самопроизвольно разлагается с потерей диоксида углерода до амида схема (41) , в котором присутствует ацильная группа из изоцианата. Распад интермедиата может быть внутримолекулярным, как показано на схеме, или, что более вероятно, [c.407]

При нагревании карбаматы претерпевают три основные пре вращения [88] (а) элиминирование спирта и образование изоцианата (аналогично реакции в растворе) (б) расщепление, приводящее к амину, диоксиду углерода и алкену и (в) отщепление диоксида углерода схема (69) . Температура, при которой протекает реакция, может достигать 200 °С, однако арилкарбаматы (126, R2 Ph) распадаются [по пути (а)] при л 150°С, а трет-бутилкарбаматы (126, = трет-Ви) превращаются уже при 50 °С. Аналогичный пиролитический распад характерен для карбонатов, сложных эфиров карбоновых кислот и др., однако карбаматы— здесь наиболее активная группа соединений. Структур ные эффекты (например, значения гамметовских констант р) сходны в газовой фазе и в растворе, что указывает на относительную несущественность сольватации в циклическом переходном состоянии при элиминировании [89]. Чувствительность карбаматов к нагреванию используется для генерации при повыщенной температуре изоцианатов, применяемых для образования поперечных сщивок [90]. [c.559]