Механизмы реакций конденсации

МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИЙ КОНДЕНСАЦИИ [c.188]

С точки зрения современных представлений о механизме реакций конденсации низкая реакционная способность ацетат-аниона обусловлена тем, что полный отрицательный заряд на атоме кислорода сильно увеличивает его +Ж-эффект, что снижает б+ на атоме углерода карбонильной группы, а следовательно, и протонную подвижность атомов водорода соседней метильной группы. [c.226]

Вследствие того, что условия реакции — особенно температура— при образовании форполимера существенно отличаются от условий, в которых его отверждают, механизм реакции конденсации в этих процессах, но-видимому, несколько иной. Подтверждением является тот факт, что в термически отвержденной смоле фенольные ядра соединены между собой почти исключительно наиболее термодинамически устойчивыми метиленовыми связями. [c.58]

Ниже показан механизм реакции конденсации между мочевиной и малоновым эфиром [c.467]

Мы полагаем, что вопрос о механизме реакций конденсации азометинов с органическими соединениями с подвижным водородом и циклизации р-арил- 3-2-нафтил-аминокетонов еще нуждается в дальнейшем исследовании. [c.43]

Схема 12.32. Механизм реакций конденсации лигнина в кислой среде [c.439]

Схема 12.35. Механизм реакций конденсации лигнина в щелочной среде [c.441]

В этот раздел включены методы синтеза нуклеозидов, которые или не принадлежат явно к одному из уже описанных способов, или же могут быть с равной вероятностью отнесены к нескольким. Аналогично, хотя механизм реакций трансгликозилирования очень сходен с механизмом реакций конденсации, обсуждавшимся ранее, с практической точки зрения его лучше рассматривать отдельно. [c.86]

Накопление кислородсодержащих веществ происходит лишь до концентраций, достаточной для превращения раствора в дисперсную систему. В этом случае дисперсная фаза образуется за счет ассоциатов из смол и кислородсодержащих компонентов масел. В дисперсной фазе происходит превращение кислородсодержащих веществ в смолы по механизму реакций конденсации, а также смол — в асфальтены. Судя по динамике образования и дальнейшего превращения, первичными являются карбонилсодержащие вещества, которые далее превращаются в смолы и сложные эфиры (табл. 43П). Возможно, образование продуктов уплотнения проходит и через реакции этерификации. [c.761]

Успехи в изучении механизма кислотного катализа стимулировали исследования также и в области катализа основаниями [ПО, стр. 111]. Привлекают внимание, в частности, результаты изучения механизма реакции конденсации ацетиленовых соединений с кетонами (реакции Фаворского), полученные Петровым и сотрудниками [136]. Оказалось, что возможность протекания этой реакции связана с небольшими примесями солей железа к едкому кали. В случае химически чистого КОН наблюдается только дегидратационная конденсация кетонов. Ионы железа вызывают диссоциацию ацетилена с последующим присоединением его к карбонильной группе или ведут к образованию ацетиленида, и тогда реакция протекает по цепному механизму, который допускается для реакций Гриньяра— Иоцича. [c.344]

Предложен единый подход к механизму реакций конденсации алифатических спиртов и простейших карбонильных соединений с аммиаком с участием карбокатионов в образовании промежуточных продуктов — иминов. [c.57]

Согласно современным представлениям, механизм реакции конденсации ацетона с о-крезолом может быть представлен следующем образом [c.49]

Обсуждение механизма реакции конденсации циклогексанона [c.58]

Новые представления о механизме реакции конденсации аминопластов приводит Петерсен Автор экспериментально обосновывает механизм реакции конденсации метилольных про- [c.357]

Развитие исследований в области Карбамидных смол за десятилетие рассматривается в обзоре Смита Обсуждается механизм реакции конденсации метилольных производных мочевины, тиомочевины и меламина, позволяющий рассматривать разнообразные реакции этого типа с единых общих позиций. Процесс протекает по механизму, в значительной степени сходному с конденсацией Манниха [c.367]

Более сложен механизм реакций конденсации и хлоролиза. Все они также ускоряются гетерогенными контактами (активный уголь, пемза), но их роль остается неясной. [c.139]

Механизм реакции конденсации ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами освещен в литературе лишь касательно его первой стадии, приводящей к синтезу продукта альдольного уплотнения, и совершенно отсутствуют сведения по механизму дегидратации нитроспиртов под влиянием растворов минеральных кислот. [c.42]

I. МЕХАНИЗМЫ РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ [c.124]

Поликонденсация меламина с формальдегидом менее изучена, чем мочевино-формальдегидная, однако, повидимому, механизм реакции конденсации и принципиальная схема строения смол подобны схемам для мочевино-формальдегидных продуктов конденсации. [c.520]

Механизм этой реакции, очевидно, аналогичен механизму реакций конденсации альдольного типа. [c.278]

Представлен и обсуждается механизм реакции конденсации циклогексанона. [c.60]

Механизм реакции конденсации в присутствии гидробромидов тре-246 [c.246]

Механизм реакции конденсации рассматривают многие авторы [17, 35]. Полагают, что вначале эпоксидные группы эпихлоргидрина реагируют с гидроксильными группами дифенилолпропана, образуя дихлоргидрин (X) [c.9]

Существующие в настоящее время данные по механизму реакции конденсации альдегидов с карбонильными реагентами позволяют подойти к расшифровке ускоряющего действия некоторых о-заместителей на эту реакцию. [c.115]

Направление научных исследований органическая структурная химия (изучение структуры соединений, механизма реакций конденсации, синтеза терпенов, стероидов, металлорганических соединений). [c.355]

Для выяснения механизма реакций, протекающих в коронном разряде, и действия присадок (при определении газостойкости масла в исходном виде и с присадками) авторы исследовали состав образующегося газа при помощи хроматографического анализа. Механизм реакций конденсации с выделением водорода, а также механизм действия присадок, предложенный авторами, впервые изложен в опубликованной в сборнике статье. Авторы приходят к выводу, что реакции конденсации и разложения проходят с выделением газа, реакции гидрирования и полимеризации — с поглощением. [c.58]

В данном исследовании мы поставили перед собою цель изучить механизм реакции конденсации бензола и его гомологов с хлористым этиленом в присутствии хлористого алюминия и доказать строение образующихся продуктов. Нам удалось установить, что наряду с сим. дифенилэтаном продукты реакции содержат более сложные жирноароматические углеводороды. Количественное соотношение последних зависит от условий реакции. [c.315]

До настоящего времени реакции азометинов с моно-циклнческимн кетонами ц особенно с циклическими дикетонами-1,3 практически не были изучены [208]. В то же время можно ожидать, что исследование в этой области может способствовать накоплению новых данных о зависимости между химическим строением и реакционной способностью вещества, а также и о механизме реакции конденсации и циклизации. [c.71]

Важная роль карбонильных групп в механизмах реакций конденсации указывает на то, что формирование ак линейных, так и разветвленных углеродных цепей (происходит при взаимодействиях соединений, средняя степень окисленности атомов углерода в которых аналогична степени их окисленности в углеводах (ил1и в формальдегиде НаСО). Разнообразие химических реакций, в которых могут принимать участие соединения, находящиеся в этом состоянии окисления, максимально, и это Обстоятельство позволяет понять, почему углеводы и близкие -к ним соединения составляют больщинство биосинтетических предщественни-ков и почему средняя степень окисленности углерода в больщинстве соединений, входящих в состав живых организмов, близка к степени окисленности атомов углерода в углеводах [14] [c.473]

Механизм реакции конденсации лигнина с индоксилом (по данным Харада) [c.64]

Механизм реакции конденсации лигнина и индола по данным Харада и Никуни [c.65]

Высокий выход и селе(сгавность образования 2-(фурил-2)-1,3-дигетероциклоалканов определяется тем обстоятельством, что продукт реакции образует отдельную органическую фазу шш осадок, что препятствует протекашпо обратной реакции. Ключевым в механизме реакции конденсации, по-видимому, является катион (б), стабильность которого, обеспечиваемая It-системой фурильного заместителя, а в случае соединений (26-36) еще и неподелен-ной электронной парой азота, определяет возможность протекания реакции в мягких условиях (схема 2) [26, 27], [c.112]

С целью выяснения механизма реакции конденсации циклогексанона с формальдегидом были исследованы некоторые кйиетиче- [c.60]

Цигейнер и Эльболь [583] показали, что в продуктах конденсации фенола с формальдегидом, полученных в присутствии щелочей (резолах), имеются эфирные группировки — СН2ОСН2 —. Механизм реакции конденсации можно изобразить такой схемой [c.93]

Серия работ по механизму реакции конденсации формальдегида с фенолами принадлежит Сэто, Хориути и другим японским исследователям [58—67]. Ими широко использован, в частности, метод хроматографии на бумаге для выделения промежуточных продуктов, образующихся при получении фенольных смол, таких, как о- и -оксибензиловые спирты, 2,4,6-триметилол-фенол, 3,3 5,5 -тетраметилол-4,4 -диоксидифенилметан и другие соединения. [c.719]

В работах Кинли по исследованию механизма реакции конденсации глицерина с фталевой кислотой и непредельными жирными кислотами было показано, что начальный процесс образования смолы может быть представлен следующей схемой [c.269]

Карбоний-ионный механизм предложен также для конденсации изобутилена и арилолефинов с формальдегидом и для ацеталировадаия фурфурола з . Предположения о механизме реакций конденсации, катализируемых анионитами можно найти в работах 4,5оз авторы которых допускают образование промежуточных анионных комплексов, но не приводят убедительных экспериментальных доказательств. [c.183]

Твердые С. э. растворимы в кетонах, хлорированных углеводородах, диоксане, тетрагидрофуране и др. растворителях. При многократном нагревании несколько вшще темп-ры плавления они не разлагаются и не отверждаются. С. э. отверждают по механизму реакции конденсации нри повышенных температурах поли-карбоновыми к-тами или их ангидридами, многоатомными спиртами, низкомолекулярными феноло- и амино-формальдегидными смолами, полиамидами, изоцианатами при комнатной темп-ре их можно отверждать ди- и полиаминами. Под воздействием катализаторов ионного тина (льюисовские к-ты, третичные амины) С. э. полимеризуются с раскрытием оксира-нового цикла. Эпоксидные полимеры, содержащие двойные связи, могут иолимеризоваться по дво11ной связи под действием радикальных инициаторов. [c.473]

Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами в присутствии водных растворов щелочей (реакция Клайзена—Шмидта) идет по типу альдольной конденсации. Продукты альдольного уплотнения выделить не удается они легко дегидратируются. Конечные продукты содержат двойную связь в а, р-положении к карбонильной группе. Ароматические альдегиды участвуют в реакции в качестве карбонильной компоненты. Метиленовой компонентой являются алифатические альдегиды или кетоны, содержащие подвижные атомы водорода в а-положении. Механизм реакции конденсации ацетона с бензальдегидом можно представить следующим образом [c.176]

Исследования русских и советских химиков и прежде всего П. П. Шорыгипа в области органических производных щелочных металлов существенно пополнили общие сведения в области теории металлоорганических соединений. Реакции И. П. Шорыгина с расщеплением простых эфиров привели Гриньяра к выводу, затем экспериментально подтвержденному (1914), о том, что и магнийорганические соединения приводят к расщеплению фенольных эфиров. Металлоорганическая интерпретация Шорыгиным реакции Вюрца — Фиттига — Фрейнда и соображения о таутомерии толуола и ксилолов послужили стимулом к дальнейшему изучению многих других ранее известных, а также новых реакций органического синтеза. Серьезные дополнения в этом направлении сделаны в обобщающих работах советского химика Г. В. Челинцева [45], который справедливо отвергает огромное число разноречивых гипотетических объяснений механизма реакций конденсации и выдвигает металлоорганическую интерпретацию образования при конденсациях новых связей С — С. К числу таких конденсаций, природа которых характеризуется участием в реакциях металлоорганических соединений, Г. В. Челинцев относит, кроме реакций Вюрца — Фиттига — Фрейнда, Зайцева — Гриньяра и Шорыгина, все многочисленные внутримолекулярные и бимолекулярные превращения, сопровождающиеся образованием новых [c.149]

Первая попытка объяснить механизм реакции конденсации фенола с ацетоном была сделана Дианиным. Позже Браун [99] на основе своих исследований термического разложения производных 4,4 -дио-ксвдифенилметана установил, что промежуточным продуктом в реакции ацетона с фенолом в присутствии минеральной кислоты является П-изопропенилфенол. [c.22]

Японскими исследователями [123] предложен механизм реакции конденсации через перегруппировку п-аиинобензиланилина. Формальдегид под действием кислоты превращается в реакционно-способный карбоний-ион (оксиметилкатион СН20Н ), который затем реагирует с анилином по схеме [c.24]

Делать обобщения о механизме на основе одной или ограниченного числа изученных реакций рискованно. Описанная выше реакция, происходившая в среде с низкой диэлектрической постоянной, не исключает ионных механизмов для реакций конденсации, происходящих в среде с высокой диэлектрической ПОСТОЯ1ННОЙ, например в жидком фтористом водороде. Однако это показывает, что присутствие ионных промежуточных продуктов в механизме реакций конденсации не обязательно. Ионный механизм может не иметь места или может не исключать другие механизмы даже в том случае, когда диэлектрическая постоянная допускала бы его. Примером может служить оптическая активность вторичного бутилбензола, приготовленного из оптически деятельного вторичного бутилового спирта и бензола с достаточным для образования среды с очень высокой диэлектрической постоянной количеством фтористого водорода [41]. Невероятно, чтобы вторичный бутильный ион мог сохранить оптическую активность. Правдоподобное объяснение дать легко. Часть реакции может протекать по ионному механизму и приводить к рацемизации, тогда как другая часть реакции может итти под влиянием амфотерного эффекта среды и приводить к оптически активному продукту. [c.277]

В течение ряда лет обсун дались два возможных механизма реакции конденсации алифатических галоидных алкилов действием ш,елочных металлов радикальный (А) и металлоорганический (Б) [c.81]

Схема реакций, представленная на фиг. 52, очень напоминает механизм реакций конденсации с отщеплением воды [34] при участии диалкилкарбодиимидов (R—N= =N—R )- Диалкил-карбодиимиды издавна широко используются в препаративной органической химии для синтеза фосфорных эфиров нуклеозидов, полинуклеотидов (фосфодиэфиров), полипептидов, фосфамидов, лактонов, эфиров карбоновых кислот, циклических фосфатов, пирофос тов и смешанных ангидридов кислот [34]. Хотя эти синтезы проводятся обычно в неводных растворителях, было по- [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология