ТЕМПЕРАТУРА ТЕКУЧЕСТИ АМОРФНЫХ ПОЛИМЕРОВ

В правой части диаграммы (100% полимера) наблюдается обычно такая же картина, но с тем отличием, что между температурой кристаллизации и температурой стеклования расположена температура текучести аморфного полимера. Область от до является областью высокоэластического состояния, что представляет собой особенность высокополимеров по сравнению с низкомолекулярными веществами. Для быстро кристаллизую- [c.85]

ТЕМПЕРАТУРА ТЕКУЧЕСТИ АМОРФНЫХ ПОЛИМЕРОВ [c.202]

Температура текучести аморфных полимеров 203 [c.203]

Температура текучести аморфных полимеров 205 [c.205]

Если молекулярная масса не слишком велика, то температура текучести аморфного полимера будет ниже температуры плавле- [c.457]

Следовательно, температура текучести аморфных полимеров, так же как и температура их стеклования, в значительной степени- зависит от режима деформации, т. е. от метода измерения. На разных приборах (т. е. при приложении напряжений разной величины) значения 7 для одного и того же полимера различны. Эти значения большей частью отличаются от температуры текучести, наблюдаемой при переработке полимеров под действием очень больших напряжений.. Отсюда следует, что необходимо приближать режимы испытания полимерных материалов к условиям их переработки. Однако это не исключает целесообразности определения температуры текучести, как некоторой условной величины, и при малых напряжениях. Такие измерения позволяют сравнивать температуры текучести различных полимеров, определенные в одинаковых условиях, и выяснять влияние на них различных добавок. [c.215]

Вязкотекучее состояние полимера, которое наблюдается выше температуры текучести (аморфные полимеры) или выше температуры плавления (кристаллические полимеры), характеризуется большой молекулярной подвижностью. У линейных полимеров вязкотекучее состояние характеризуется вязкостью в интервале 10 —10 пуаз. Вязкое течение сопровождается развитием высокоэластической деформации и в связи с этим — выпрямлением и ориентацией макромолекул. Механизм вязкого течения полимеров является по своей природе диффузионным и осуществляется микроброуновским перемещением сегментов макромолекулы, приводящим к перемещению макромолекул в целом. Вязкость в связи с этим определяется молекулярным весом полимера. Полимер в вязкотекучем состоянии обладает наибольшей подвижностью всех кинетических элементов цепи. Однако необходимо иметь в виду, что наблюдаемая при вязком течении ориентация макромолекул приводит к некоторому увеличению вязкости в потоке [28—32]. [c.14]

Эластомеры и пластические массы. Температура стеклования и температура текучести аморфных полимеров существенно влияют на эксплуатационные свойства полимеров и методы их переработки. [c.17]

Если молекулярный вес не слишком велик, то температура текучести аморфного полимера будет ниже температуры плавления, при достижении которой кристаллический полимер перейдет в вязкотекучее состояние, минуя высокоэластическое . В таких случаях формование изделия методом литья под давлением и другими способами, требующими развития вязкого течения, может проводиться, как только полимер нагреется до температуры плавления. [c.348]

Температуру перехода аморфного полимера из стеклообразного состояния в высокоэластическое состояние (и обратно) называют температурой стеклования (Т ). Иногда эту температуру называют температурой размягчения (Гр). Температуру перехода из высокоэластического состояния в вязкотекучее (и обратно) называют температурой текучести (Тг). Интервал между температ> рами стеклования и текучести Т ...Т ) соответствует интервалу высокоэластического состояния. Таким образом, у полимеров существуют две температурных характеристики - температуры стеклования и текучести. [c.149]

Температура текучести линейных полимеров Гт быстро возрастает с повыщением их молекулярной массы. Для аморфных линейных полимеров существует следующая зависимость [c.77]

Необходимо также, чтобы при температуре кристаллизации макромолекулы сохраняли определенную подвижность, необходимую для их перестройки. Известно, что кристаллизация происходит при температуре ниже температуры текучести Тг, но выше температуры стеклования Тс, т. е, для полимеров в интервале высокоэластического состояния. Следовательно, жесткоцепные полимеры, температура разлол ения которых лежит ниже Гс, вообще не способны кристаллизоваться и всегда находятся в аморфном состоянии. Примером таких полимеров может служить целлюлоза, В то же время слишком большая гибкость макромолекул также мешает кристаллизации, так как в этом случае образующиеся упорядоченные области сразу л<е нарушаются в результате флуктуаций. Следовательно, наибольшей способностью к кристаллизации обладают полимеры с цепями средней гибкости. [c.258]

Эти данные свидетельствуют о различии в поведении аморфных и кристаллических полимеров. Так, для аморфного атактического полистирола- характерно сильное понижение температуры текучести при введении сравнительно небольших количеств пластификатора (Те —7" уже при содержании 20 мол. % пластификатора). Температура текучести кристаллического полимера при введении пластификатора понижается лишь незначительно, и расширение области Т—с увеличением количества введенного пластификатора происходит за счет понижения температуры стеклования. [c.475]

С увеличением молекулярной массы температура текучести аморфных линейных полимеров всегда повышается, что следует учитывать при их переработке. [c.173]

Температура сварки должна быть выше температуры текучести кристаллического полимера или температуры плавления аморфного полимера, но ниже температуры его деструкции. При кратковременной сварке (0,05—0,2 с) температура сварки может превышать температуру деструкции полимера [6, с. 58]. Так, температура сварки из полиэтилена низкой плотности лежит в пределах 115— 145 °С, сарана — 138—149 °С, поливинилхлорида — 180—210 °С. Температура нагревателя должна иметь более высокую температуру, верхний предел которой определяется производительностью упаковочного автомата и видом применяемого упаковочного материала. Так, в автоматах для розлива молока в бумажные пакеты (производительность 60 упаковок в минуту) температура нагревателя для продольного шва составляет 280—290 °С, в автоматах для изготовления пакетов из полиэтилен-целлофановой пленки (производительность 200 упаковок в минуту) температура нагревателя составляет 170—180 °С. [c.122]

Температура стеклования и текучести аморфных полимеров [c.18]

Процесс перехода в жидкое состояние для кристаллизующихся полимеров осложняется тем, что они, как правило, не только содержат дефектные места, но в зависимости от способа получения образца обладают той или иной степенью кристалличности (завершенности процесса кристаллизации). При быстром охлаждении расплавов ниже температуры стеклования кристаллизация не успевает пройти, в частности, из-за наличия индукционных периодов, связанных с процессом зародышеобразования. Поведение такого полимерного материала при последующем нагревании очень своеобразно. На диаграмме деформация — температура (термомеханическая кривая) при достижении температуры стеклования наблюдается естественный переход к повышенным обратимым деформациям (высокоэластическое состояние), что характерно для аморфных полимеров (рис. 4.8). Далее следует плато, которое, у аморфных полимеров (кривая 1) простирается до температуры текучести. Кристаллизующиеся полимеры, находившиеся до нагревания в закристаллизованном состоянии (кривая 2), показывают в области Т , небольшое увеличение деформации за счет аморфизированных областей, а затем при [c.73]

Рис. I. 13. Температуры стеклования и текучести аморфного полимера.

Ниже приведены температуры стеклования и текучести (в (У) стандартных образцов некоторых аморфных полимеров [c.44]

На рис. 8 представлена зависимость деформации аморфных полимеров от температуры, характеризующая постепенность перехода из одного физического состояния в другое. Кривая отмечает все три состояния. В зависимости от химического состава, строения звеньев и молекулярного веса температура стеклования и текучести может различаться очень сильно. Поэтому встречаются полимеры, в которых не обнаруживаются все три аморфных состояния. Полимеры с относительно низким молекулярным весом из стеклообразного состояния в состояние текучести переходят, минуя область высокоэластичности. Этот переход осуществляется в определенном интервале температур (интервал размягчения), в котором по мере повышения температуры все большее число молекул приобретает способность свободно перемещаться. Если Тс и Гт очень высоки — выше температуры разложения материала, то он не может быть переведен в состояние высокоэластичности или соответственно в состояние текучести. [c.19]

Температура разрушения кристаллической фазы, или температура плавления, Гпл, как это видно на кривой, находится в пределах 225—230°С, т. е. выше (145—160°С), когда аморфный полимер того же состава переходит в состояние текучести (кривая I). Очевидно, что в этом случае высокоэластическое состояние не проявляется, так как в температурной области этого состояния полимер закристаллизован. Если кристаллы разрушаются до перехода аморфной фазы в состояние текучести, то выше Гпл и ниже Гт полимер находится в высокоэластическом состоянии, что условно показано кривыми V и 2 (участок кривой АВ). Переход такого типа из кристаллического [c.20]

Аморфные полимеры должны иметь температуру стеклования, исключающую холодную текучесть. [c.12]

Выше температуры текучести аморфный полимер ведет себя как жидкость. Отдельные макромолекулы совершают не только колебательные движения, вызванные свободным вращением сегментов, но и поступательные движения, скользя oтнo итejn,-но друг друга. При понижении температуры до температуры текучести происходит равномер-1юе уменьшение объема полимера, характерное для жидкого состояния— сближение молекул и [c.39]

В пятой главе дается методика расчета температуры текучести аморфных полимеров и температурного интервала высокоэласгичности полимеров по их химическому строению, а также выясняются условия появления состояния высокоэластичности полимера в зависимости от его молевулярной массы, что важно при переработке полимеров. [c.15]

Для некристаллизующегося или неуспевшего закристаллизоваться полимера (для полимера в аморфном состоянии) кривая Гт—X (кривая 2), как правило, вогнута по отношению к оси х и монотонно соединяет точки температуры текучести аморфного полимера и температуры стеклования растворителя. Кривая температуры стеклования раствора полимера (кривая 3) лежит нил<е этой кривой и также монотонно соединяет Т и растворителя, Область высокоэластического состояния, располо-86 [c.86]

Далее, температура текучести аморфного полимера зависит от молекулярного веса, а температура плавления кристаллического полимера от него не зависит. Значит, если Тпл>Тт (рис. 19, / и //), то полимер, расплавившись, сразу переходит в вязкотекучее состояние, что очень удобно для его переработки. Здесь рабочий интервал пластика смещается в область более высокой температуры за счет потери высокоэластичности. Если же, наоборот, Тпл < Тт (рис. 19, III), то после расплавлениу кристаллический полимер будет находиться в высокоэла-СТЙЧеСКОМ состоянии вплоть до Тт. [c.79]

В литературе эти понятия нечетко разграничены, в особенности это относится к температуре размягчения. Иногда температуру размягчения правильно отождествляют с температурой стеклования, но часто температуру размягчения определяют по плавлению кристаллического или размягчению аморфного полимера в капилляре. В других случаях температуру размягчения определяют по загибу последней ветви термомеханической кривой. Таким образом, получается, что температура размягчения может быть гораздо выше точки стеклования. Разумеется, это неточно. Все упомянутые способы дают температуруЗплавления (кристаллических) и текучести (аморфных) полимеров. .с> [c.145]

Кривые растяжения — сжатия полипропилена типичны для высококристаллического поли.мера с низкой температурой перехода аморфного полимера в хрупкое состояние. Под действием внешней растягивающей нагрузки материал сначала испытывает упругук деформацию вплоть до предела текучести, после чего какой-либо участок образца материала внезапно начинает уменьшаться в диа.метре и материал течет при неизменно нагрузке. Во время течения макромолекулы. материала ориентируются в направлении приложения нагрузки, в результате чего механические свойства улучшаются. Степень повышен я механических свойств является функцией степени ориентации. [c.164]

Плавление кристаллической фазы проявляет себя в ТМА обычно довольно резким подъемом. В случае высококристаллического полимера этот подъем моя ет оказаться единственным на ТМА-кривой, если температура плавления превосходит температуру текучести данного полимера в аморфном состоянии. В про-тивпом случае образуется ступенчатая кривая. Убедиться в том, что подъем обязан плавлепию кристаллов, можно с помощью приемов, описываемых ниже. [c.209]

При достаточно высоких температурах, превышающих некоторое условное значение, называемое часто температурой текучести 7т, интенсивность сегментального движения в аморфных полимерах настолько высока, что не связанные в сетку макромолекулы способны под действием внешних механических нагрузок к значительным перемещениям друг относительно друга. Физическое со--етояние полимера, соответствующее таким температурам, называют вязкотекучим, поскольку для него характерны большие необратимые деформации (течение). [c.39]

Характер течения полимерных систем зависит как от вида деформации (сдвига, растяжения), так и от скорости потока (квази-статический или динамический режим). В процессе течения полимеров разных молекулярных масс при определенных напряжениях и частотах внешнего воздействия возможен их переход, по данным Виноградова с сотр., из вязкотекучего состояния не только в высокоэластическое, но и в стеклообразное. Наличие у аморфных полимеров структурной упорядоченности флуктуацнонной природы проявляется и в вязкотекучем состоянии, влияя на процессы их переработки. После разрушения надмолекулярной структуры в полимерных системах при действии напряжений в условиях повышенных температур их реологические свойства изменяются (текучесть улучшается). Термообработка полимеров позволяет целенаправленно регулировать характер их надмолекулярной структуры, что важно для установления закономерностей процессов переработки. [c.172]

Аморфное фазовое состояние линейного полимера в зависимости от температуры имеет три физических состояния упруготвердое (стеклообразное), высокоэластичное (каучукообразное) и пластическое (вязкотекучее). Взаимные переходы этих состояний сопровождаются изменением механических свойств полимера и изображаются в виде термомеханических кривых. На рис. 29.4. приведена зависимость относительной деформации А/// от температуры для линейного полимера. Деформация выражена отношением приращения длины А/ образца полимера при наложении нагрузки к исходной длине / того же образца. На кривой четко различаются три области /, II, III, границами между которыми служат два характерных значения температуры Тс — температура стеклования и Гт — температура текучести. Область низких температур I соответствует стеклообразному или упруготвердому состоянию полимера, который является жестким и почти не деформируется. Жесткость полимера связана с малой величиной кинетической энергии звеньев (кТ) по сравнению с энергетическим барьером АО (А(У> кТ). Звенья при этом не обладают вращательным движением, так как не могут преодолеть барьер, а проявляют лишь колебательное движение около положения равновесия. [c.463]

Для характеристики деформационной способности,аморфных полимеров прибегают к термомеханическому методу исследования. Метод заключается в нахождении зависимости деформации полимера от температуры, т. е. в снятии термомеханических кривых. На рис. 97 для сравнения представлены кривые зависимости деформации е низкомолекулярного кристаллического (а), аморфного (б) тела и аморфного линейного высокополимера (в) от температуры при постоянном напряжении а. На рис. 97, а видно, что де юрмация низкомолекулярных кристаллов до достижения температуры плавления Т лишь немного возрастает с повышеним температуры. В этой области (/) деформации малы и обратимы, а тело остается твердым. В точке плавления свойства кристаллических тел изменяются скачком они превращаются в жидкости, а деформации становятся большими и необратимыми (//). На кривой рис. 97, б обнаруживаются уже 3 участка. В области малых температур (I) низкомолекулярное аморфное вещество ведет себя как твердое тело (до температуры стеклования Т ). Выше температуры текучести Т. (1И) оно обладает свойствами жидкости. В интервале (//) происходит постепенное размягчение твердого аморфного тела и превращение его в жидкость. Малые и об- [c.396]

Поливинилхлорид (ПВХ) — аморфный полимер с молекулярным весом 30—120 тыс. и температурой текучести 60—170 С. Близка к пей и температура разлолсения, так что во все композиции ПВХ обязательно вводится стабилизатор. [c.273]

Характер кривой определяется исходной степенью кристалличности и условиями процесса. Чем ниже степень кристалличности, тем M [iee выражена / стадия, н при отсутствии достаточно сформировавшихся кристаллов (возможны только зародыши, кристаллические кластеры) кривая вырождается в кривую, характерную для аморфных полимеров, кристаллизующихся в процессе растяжения (см рнс. 5.9) Поскольку процесс перестройки структуры имеет временной характер, то еформация кристаллического полимера ззписит от релаксационных свойств полимера, т е. от соотношения времени перестройки i и временн действия силы /д Предел текучести повышается с ростом скорости V и при снижении температуры Прн ни,чкой [c.315]

Большую роль играет молекулярная масса полимера. Полимеры с низкой степенью полимеризации при нагревании сразу из аморфного переходят в вязкотекучее состояние, минуя высокоэластическое. С увеличением молекулярной массы повышается температура текучести полимеров и, следовательно, интервал высокоэласти кского состояния. Полимеры с высокой степенью кристалличности при нагревании вначале переходят в аморфное состояние и плавятся. [c.13]