Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Протон как катализатор

    Каталитический крекинг олефиновых углеводородов в присутствии, например, алюмосиликатных катализаторов происходите гораздо большей скоростью, чом крекинг соответствующих парафиновых углеводородов кроме того, перенос водорода является основной реакцией, особенно для третичных олефинов [17]. В то же время термический крекинг олефинов происходит, примерно, с такой же скоростью, как и крекинг парафиновых углеводородов перенос водорода в этом случае представляет собой неизбирательную реакцию, имеющую значительно меньшее значение [17]. Такие факты характерны для поведения ионов карбония и свободных радикалов. Более легкий каталитический крекинг олефинов обусловлен более легким образованием ионов карбония путем присоединения протона катализатора к олефину. Перенос водорода, при котором имеет место отщепление гидридного иона от олефиновой или парафиновой молекулы. ионом карбония (правило 5), происходит легче в случае третичных ионов, чем вторичных, и является поэтому более избирательным к третичным олефинам. Соединения, являющиеся в реакции переноса донорами водорода, превращаются в диолефины, ацетиленовые и ароматические углеводороды, а также образуют отложения па катализаторе. [c.238]


    В результате ионного обмена в растворе образуется эквивалентное количество свободной кислоты, содержание которой определяют титрованием. Однако в растворе могут присутствовать также и хлорид или ацетат алюминия, которые, вследствие гидролиза, титруют щелочью как кислоту. Поэтому, чтобы определить протонную кислотность, которая образуется в результате обмена протонов катализатора на ионы щелочного металла, хлорид [c.129]

    Механизм структурной изомеризации бутена-1 в присутствии окиси алюминия. Установлено, что протоны катализатора не играют определяющей роли в катализе на АЬОз, а ответственным за изомеризацию олефинов является кислотно-основный центр два нона алюминия и ион кислорода. Следовательно, изомеризацию олефинов в присутствии окиси алюминия лучше всего объяснить с позиций механизма с участием карбанионов [31]. [c.155]

    Передача протона катализатору  [c.190]

    Соотношение теплот реакции передачи протона карбоний-ионом (I) пропилену с образованием 4-метилпентена-1 и 4-метилпентена-2 такое же, как и при передаче протона катализатору. Реакции (3) и (4) приводят к одинаковым продуктам, и указать, какая из них реально протекает, затруднительно. Реакция (4) экзотермична, а равновесие реакции (3), по-видимому, довольно сильно смещено вправо, так как кислотность катализатора относительно невелика (см. ниже). Видимо, реакция (3) протекает с большей скоростью, так как эта реакция мономолекулярная, с высоким значением пред-экспоненты в выражении константы скорости, а реакция (4) — реакция второго порядка, и разница в энергиях активации их не должна быть большой. [c.191]

    При передаче карбоний-ионами (П) — (V) протона катализатору образуются 2-метилпентен-2, 2-метилпентен-З, З-метилпентен-2, [c.192]

    На первой стадии процесса сначала из олефина и протона катализатора образуется карбкатион [c.267]

    На первой стадии алкен реагирует с протоном катализатора  [c.262]

    Протон катализатора присоединяется к молекуле олефииа образуется ион карбония  [c.159]

    При основном катализе в первой стадии происходит протолитическая реакция между исходным веществом 5Н и основанием В при этом происходит депротонизация исходного вещества (передача протона катализатору — основанию). Во второй стадии реакции де-протонизированная с(юрма вещества распадается с образованием продуктов Р и Q с одновременной передачей протона и регенерацией катализатора  [c.422]


    Реакционная способность ароматических углеводородов возрастает с увеличением массы, но все же она значительно меньще, чем у изомерных моноалкилбензолов [29]. Инициирование реакций каталитического крекинга алкилароматических углеводородов, так же как и парафиновых, начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Между молекулами ароматических углеводородов или между ними и оле-финами (или другими непредельными углеводородами) происходит конденсация. В результате образуются полициклические ароматические углеводороды вплоть до асфальтенов и кокса [30], поэтому при переработке сырья со значительным содержанием полициклических углеводородов и одинаковой глубине превращения образуется значительно больще кокса, чем при переработке сырья, содержащего преимущественно моноциклические ароматические углеводороды. [c.50]

    Олефиновые углеводороды. Крекинг олефиновых углеводородов, образующихся в результате расщепления парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, а также самих олефинов, является вторичной реакцией. Инициирование реакции крекинга, как и других реакций, происходит в результате образования карбоний-иона. Если этот ион достаточно велик (Се и более), то он может расщепляться в р-положении с образованием олефина и меньщего (вторичного) карбоний-иона, а вновь образовавшийся ион, если это возможно, изомеризуется в третичный ион. Если же карбоний-ион невелик (Сз—С5), то он превращается либо в олефин (в результате передачи протона катализатору или нейтральной молекуле олефина), либо в парафин (в результате присоединения гидрид-иона от нейтральной молекулы) [29]. [c.50]

    Наиболее легко образуются карбоний-ионы, когда с катализатором взаимодействуют олефины, — протон катализатора присоединяется к молекуле олефина  [c.89]

    Карбониевый ион, возникший при взаимодействии алкена с кислотой, в результате нуклеофильной атаки молекулой воды образует оксониевое соединение, которое затем переходит в конечный продукт — спирт. Одновременно освобождается протон (катализатор). Роль кислого катализатора заключается в поляризации двойной связи, что облегчает в дальнейшем атаку нуклеофильным реагентом (гидроксилом). [c.105]

    Механизм алкилирования фенола диизобутиленом хорошо объясняется протонной теорией, т. е. промежуточным образованием карбоний-иона при присоединении протона катализатора  [c.31]

    При кислотно-основном катализе возникновение активного комплекса связано либо с переходом от катализатора протона к реагенту, либо с отдачей реагентом протона катализатору. На стадии восстановления состава катализатора протон перемещается в обратном направлении. [c.141]

    В присутствии катализаторов электронного типа (гидрирования— дегидрирования) наиболее вероятен радикальный механизм, допускающий первоначальную диссоциацию молекул. Механизм изомеризации на бифункциональном катализаторе можно представить схемой вначале происходит дегидрирование нормального алкана на активном центре металлического катализатора (М), затем на кислотном центре (К) образовавшийся алкен превращается в карбкатион, изомеризуется и после передачи протона катализатору выделяется в виде разветвленного алкена. Последний гидрируется на металле  [c.360]

    Степень полимеризации связана с отношением констант скоростей реакций роста и обрыва цепи. Последняя реакция, приводящая к образованию олигомера, сопряжена с возвращением протона катализатору или переносом протона к молекуле олефина  [c.915]

    Наиболее энергетически выгодна такая реакция, когда протон отщепляется от первичного карбкатиона, а в результате образуется третичный карбкатион. При передаче протона катализатору происходит обрыв цепи. [c.214]

    Вначале происходит дегидрирование нормального алкана на активном центре металлического катализатора (М), затем на кислотном центре (К), образовавшийся алкен превращается в карбкатион, изомеризуется и после передачи протона катализатору (К) выделяется в виде разветвленного алкена. Затем происходит гидрирование в присутствии металла  [c.224]

    Такой процесс должен легче всего происходить на апротонных кислотных центрах. По мнению других, ионы карбония образуются при присоединении протона катализатора к примесям олефинов, образующихся посредством термического крекинга [c.153]

    Он может отдавать протон катализатору или олефиновому углеводороду и таким образом превращаться в олефиновый углеводород  [c.424]

    Протон катализатора атакует парафиновый углеводород, вызывая расщепление его на карбоний-ион и парафиновый углеводород меньшего молекулярного веса. [c.428]

    Третья ста д ИЯ —отдача протона катализатору и регенерация молекулы олефина, изомерной исходной  [c.32]

    Согласно общепринятому механизму инициирование каталитического крекинга ароматических углеводородов начинается с образования карбоний-иона в результате присоединения протона катализатора. Этэ стадия может быть представлена уравнением [66] [c.143]


    Расш,епление ДМД с образованием изопрена, воды и формальдегида также протекает под влиянием протонных катализаторов как в жидкой, так и в паровой фазе  [c.702]

    Образование карбокатионов на поверхности алюмосиликатного катализатора возможно с участием подвижного протона ОН-групп или кислотного центра Льюиса (ион АР+ с незанятой я-ор-биталью). Для насыщенных, гидроароматических и олефиновых углеводородов образование карбокатиона может протекать при переносе гпдрнд-пона к поверхностному карбокатиону, полученному прн взапмодействии протона катализатора и олефина. Не ис-14 1Ючено также, что сильное электростатическое поле поверхности, особенно в порах цеолита, способно поляризовать молекулу углеводорода [И]. [c.74]

    Такие различия между термическим и каталитическим процессами могут быть объяснены тем, что они имеют разный механизм. Катализатор крекинга способен вызывать образование ионов карбония, так как он является очепь сильной кислотой. Поэтому не удивительно, что каталитический крекинг сопровождается реакциями изомеризации и полимеризации, приводящими к возникновению углеводородов с очень разветвленным скелетом. Способность катализатора крекинга к переносу водорода с насыщением части молекул олефинов следует считать проявлением карбоний-ионного механизма, как уже упоминалось при описании гидрополимеризации олефинов. При этой реакции катализатор способствует передаче водорода от одной молекулы олефина к другой. В результате образуются парафин и диен последний может еще раз явиться донором водорода. В конце концов, олефины либо ароматизируются, либо обуглероживаются, покрывая катали- затор налетом кокса. Эта реакция тоже инициируется олефином, который, присоединяя протон катализатора, превращается в ион карбония. В качестве примера приводится механизм каталитического крекинга к-гексадекана [117]. Образование углеводородов С3 и С4 объясняется тем, что по преимуществу происходит Р-расщепление, связанное с изомеризацией иона карбония. Попы этил- и метилкарбоння возникают с ббльшим трудом. [c.344]

    Сначала олефип образует с протоном катализатора иоп ка]эбония  [c.345]

    Для описания процесса алкилирования ароматических углеводородов, в частности нафталина, в присутствии катализаторов кислотного типа наиболее приемлема разработанная Ф.Уитмором карбоний-ионная теория [62,63]. Согласно карбоний-ионной теории каталити-чески-активным центром является активный протон. При взаимодействии протона катализатора с двойной связью органического соединения быстро образуется ЗГ -комплекс, который в дальнейшем медленно, лимитируя скорость химической реакции, превращается в сэ -комплекс. При алкилироЕании нафталина >57 -комплекс представляет собой либо координационное соединение протона с -электронами двойной связи олефина [c.33]

Рис. 63. Зависимость логариф- жны возрастать с увеличением рЛГл ма констант скорости протони- катализатора. И действительно [749, Рис. 63. Зависимость логариф- жны возрастать с увеличением рЛГл ма <a href="/info/3323">констант скорости</a> протони- катализатора. И действительно [749,
    Обработка целлюлозы формальдегидом явилась исторически одним из первых способов введения в нее мостичных связей. Имеется очень большое количество работ, посвященных изучению этой реакции. Химический механизм реакции по гидроксильным группам целлюлозы и ее эфиров очевидно одинаков. Реакция протекает следующим образом гидратированный формальдегид присоединяет протон (катализатор реакции — кислота) и превращается в электро-фильный радикал. Далее после отщепления воды образуется карбо-ниевый поп, который и реагирует с целлюлозой. Вся реакция может быть выражена следующел схемой [273]  [c.190]

    Реакции алкилирования являются в значительной степени обратными реакциям крекинга. Поэтому и закономерности подбора катализаторов для обоих типов реакций должны быть одинаковыми. Однако благодаря значительно более низкой температуре (от —30 до +100° С, а для крекинга 400—550° С) при алкилировании обычно применяются гомогенные жидкофазные протонные катализаторы H2SO4, HF, BFg, AIGI3. Последние два также действуют по протонному механизму (в присутствии HgO, H l и т. д.). [c.186]

    По-видимому, изомеризация протекает по ионному механизму, т. е. через промежуточное образование карбоний-иона. Насыщенные углеводороды IB нрисутствжи алюмосиликата претерпевают ограниченную изомеризацию [35, 41 ]ч Как уже указывалось выше, при достаточно жестких условиях в присутствии твердых кислотных катализаторов алкены подвергаются значительной скелетной изомеризации. Именно эти условия применяют и при гидроизомеризации. Поэтому роль металла скорее всего заключается в дегидрировании алкена, который соединяется затем с протоном катализатора, образуя карбоний-ион. [c.100]

    Катализаторами катионной полимеризации являются хлористый алюминий, четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, фтористый бор и др. Карбониевый ион может возникнуть также под влиянием улучей. Катионная полимеризация может проходить в присутствии сокатализато-ров, содержаш их протон. Катализатор с сокатализатором образует комплекс, от которого легко отщепляется протон, присоединяющийся к поляризованной двойной связи мономера, в результате чего получается ион карбония. [c.50]

    В качестве источников излучения были использованы ускоритель протонов ЭГ-2,5 и у-установка К-18000. Во время облучения протонами катализатор помещался в один слой в кювету, из которой откачивался воздух. Облучение проводилось в течение одного часа при энергии протонов 1,5 Мэе, интенсивности пучка протонов 20 мка и температуре около —100°С. Для облучения у-лучами катализатор помещали в стеклянную откачанную ампулу. После облучения проводили сравнение облученного и не-облученного катализаторов по степени превращения изопропилбензола на проточной установке при различных температурах и скоростях подачи сырья в реактор или по степени полимериации изоамиленов в статических условиях. [c.377]


Смотреть страницы где упоминается термин Протон как катализатор: [c.206]    [c.234]    [c.343]    [c.100]    [c.518]    [c.332]    [c.246]    [c.145]    [c.146]   
Смотреть главы в:

Биоорганическая химия ферментативного катализа -> Протон как катализатор




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Катализаторы протонные



© 2026 chem21.info Реклама на сайте