Пиролиз сложных ii простых эфиров

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Пиролиз сложных (чаще всего эфиров уксусной кислоты) и простых эфиров проводят при 300—550° и, как правило, в присутствии катализатора (чаще всего используют окись алюминия). [c.16]

Щелочное расщепление простых эфиров 17-3. Пиролиз сложных эфиров карбоновых кислот 17-4. Пиролиз ксантатов (реакция Чугаева) [c.410]

При пиролизе и термической переработке высококипящих нефтяных фракций одновременно с крекинг-бензином в нефтяной промышленности получается не менее 10 млрд. л< газов крекинга. Крекинг-газы в промышленности частично превращают в бензины полимеризации, алкилаты и изооктан. Газы, получаемые в виде отходов при крекинге, содержат большое количество олефиновых углеводородов, которые легко превращаются в спирты, гликоли, сложные и простые эфиры, кетоны, амины, хлорированные и нитрованные производные, альдегиды, синтетические смазочные вещества, смолы, каучук и пластмассы. [c.684]

Для получения соответствующего исходного вещества для синтеза серии бифункциональных диенов, простейшим из которых является 2-винил-1,3-бутадиен 49, был осуществлен синтез 2-оксиметил-1,3-бутадиена 70 двумя различными путями, причем ключевой стадией являлся пиролиз сложных эфиров [25] [c.589]

Свободные органические радикалы могут быть получены не только разложением металлорганических соединений, но и нагреванием до высокой температуры (700—1000°С) многих других органических веществ. Райс с сотрудниками обнаружили свободные метил и этил при термическом разложении (пиролизе) при указанных температурах углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров. Установить образование в этих условиях более сложных углеводородных радикалов им не удалось [66,67]. [c.823]

Следующая реакция, которая, кажется, попадает под ту же самую схему, что и пиролиз сложных эфиров,— разложение простых алкилвиниловых эфиров [57] /СН=СН2 СНО—СНз [c.307]

Соединения IX и XI моделируют сегменты, находящиеся внутри полимерных цепей соединение X служит моделью, содержащей простую эфирную связь (связи этого типа могут находиться в цепях полимера за счет присутствия в них диэтиленглпколевых звеньев) соединение XII моделирует структуру концевой группы полиэфира, а соединение XIII, содержащее группу сложного винилового эфира, представляет собой модель концевой группы, которая может образовываться в начальной стадии расщепления цепей. В результате сопоставления результатов пиролиза соединений IX и XIII с данными, полученными при термодеструкции полиэтилентерефталата, был сделан ряд выводов. Первичный процесс расщепления цепей, протекающий по закону случая, приводит к образованию карбоксильных и виниловых сложноэфирных групп [c.60]

В 1929 г. Ф. Панет с сотр. разработал метод обнаружения свободных радикалов по их реакции с металлическими зеркалами и пиролизом тетраметил- и тетраэтилсвинца идентифицировал ме-тильный и этильный радикалы [2, 3]. Ф. Райс с сотр. развил этот метод и показал, что метил- и этил-радикалы образуются при пиролизе углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров [4—6]. Более сложных, чем этил, алифатических радикалов Райсу получить не удалось вследствие высокой скорости их распада. [c.7]

Пиролиз сложных и простых эфиров [c.22]

При пиролизе циклические ацетали проявляют большую устойчивость, чем изомерные им простые и сложные эфиры [138]. Каталитический пиролиз алкилированных 1,3-диоксанов над дегидратирующими катализаторами приводит к получению алифатических диолефинов с хорошими выходами. Так, из [c.39]

Пиролиз а-полиоксиметилена рекомендуется проводить в смешанном растворителе, представляющем собой смесь углеводорода с простыми или сложными эфирами, к которой добавлены такие кислоты, как серная, мышьяковая, борная, себациновая, стеариновая или полифосфорная [21]. Для уменьшения вклада побочных реакций разложение ведут в атмосфере СОг или инертных газов. [c.173]

В 1934 г. Райс и его сотрудники обнаружили, что при температуре около 800° С или выше термическое разложение пиролиз) паров целого ряда стабильных органических соединений, например парафиновых углеводородов, эфиров, спиртов, альдегидов, кетонов и аминов, приводит к образованию простых алкильных радикалов — метила и этила. Труднее получаются более сложные радикалы, так как они быстро разлагаются с образованием олефинов и более простых радикалов (стр. 143-4). [c.17]

Пиролиз сложных и простых эфиров арилметилкарбинолов и [ -арилэтиловых спиртов для получения винильных производных ароматических углеводородов менее удобен, чем дегидратация соответствующих спиртов, и поэтому он применяется редко. Этот метод основан на реакции [c.15]

Винильные производные ароматических углеводородов, полученные пиролизом сложных и простых эфиров арилметилкарьинолов и А-ирилэтиловых спиртов [c.15]

Некоторые полимеры при пиролизе не образуют характеристических соединений, преобладающих по количественному содержанию (полиэтилен и этиленпропиленовые сополимеры, полиуретаны на основе простых эфиров, полисилоксаны). Однако в продуктах пиролиза большинства полимеров, в том числе и каучуков общего назначения, выявлены индивидуальные соединения, позволяющие осуществлять их идентификацию как в товарных полимерах, так и в материалах сложного состава, содержащих наряду с полимерами другие органические и неорганические компоненты (в резиновых смесях, найозтенных и ненаполненных вулканизатах, клеевых композициях, полимерных покрытиях и пленках, синтетических волокнах и т.п.). Использование индивидуальных характеристических продуктов пиро- [c.72]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

При нагревании сухих производных фенолов, в том числе их сложных и простых эфиров, происходит выделение фенола. Склонность к выделению фенола, по-видимому, так сильно выражена, что и нефенольные ароматические соединения с атомом кислорода в открытой или замкнутой боковой цепи тоже выделяют фенол в таких условиях. Вероятно, образование фенолов является лишь одной из реакций, протекающих во время пиролиза, и потери фенола при таком нагревании неизбежны. Тем не менее обнаружение фенола, образовавшегося при пиролитическом разложении проб весом около 200 мг, можно использовать в качестве предварительной пробы на кислородсодержащие ароматические соединения. Пары фенола можно обнаружить по реакции на летучие фенолы, основанной на их конденсации с 4-хлоримин-2,6-ди хлорхиноном [c.178]

Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля (через карбид кальция) и из нефти (окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида (и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930-х и начале 1940-х гг. в результате детальных исследований советских (Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких (Реппе) и американских (Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Приготовляемые из тих полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [c.40]

Полиуретаны в большинстве случаев определяют по типу полиэфира. Специфические пирограммы позволяют отличить полиуретаны на основе простых и сложных эфиров и выделить их в ряду других типов полимеров [91, 92, 123]. Пирограммы полиуретанов на основе полиэфиров разного строения показаны на рис. 34. Разделение продуктов пиролиза проводили на колонке 3 м X 3 мм с 10% полифенилового эфира 4Э 5Ф (5 колец) на целите 545, при этом температуру колонки поддерживали 40 °С в течение 5 мин, затем программировали до 180°С со скоростью 6 °С/мин, скорость аргона составляла 20 мл/мин, размер проб около 50 мкг. Исследовали полиуретаны на основе простых (полиоксипропиленгликоль и полифурит) и сложных (полиэтиленадипинат и поли-Е-капролактон) эфиров. Полиуретаны на основе сложных эфиров при пиролизе дают характеристические продукты пиролиза, которые позволяют четко отличить их от всех других полимеров (рис. 34, А,Б). Полиуретаны на основе простых эфиров (рис. 34, В,Г) не образуют индивидуальных характеристических продуктов пиролиза, но могут быть идентифицированы по общему рисунку пирограмм, которые специфичны для каждого типа полиуретанов. Целесообразно принять также во внимание отдельные характерные группировки пиков, на основе которых могут быть идентифицированы полиуретаны, даже если они присутствуют [c.136]

Для того чтобы определить, может ли транс-элиминирование реализоваться также при отщеплении элементов воды от спиртов, была изучена дегидратация ментола и неоментола. Эти спирты идеально подходят для исследования стереохимии дегидратации. Пиролиз сложных эфиров и ксантатов [52], гидроокисей триметиламмония [53], катализируемое основаниями расщепление ментил- и неоментил-хлоридов [52] и разложение окисей аминов [53] протекают по ожидаемому стереохимическому пути. Пайне и Пиллай [54] нашли, что ментен-2 является преобладающим продуктом дегидратации ментола на окисноалюминиевых катализаторах при 280—330°. Общая картина также показывает, что во всех опытах образуется меитен-3, даже если степень дегидратации мала. Кроме того, показательным является то, что всегда образуются следы ментена-1, даже если его появления не ожидается при простом 1,2-элиминировании элементов воды. Предпочтительное образование ментена-2 ясно указывает на транс-элиминирование. В дальнейшем это было подтверждено результатами, полученными при дегидратации неоментола, который в качестве основного продукта дает ментен-3. [c.67]

Один из моментов, достойных упоминания, — то, что скорости пиролиза сложных эфиров могут быть одинаковы, независимо от того, изучаются ли последние в жидком состоянии или в газовой фазе. Так, параметры Аррениуса для ди-2-этилгексилового эфира себациновой кислоты (табл. 9) почти одинаковы с параметрами Аррениуса для простейших сложных эфиров первичных спиртов, а параметры для ацетатов хлорированных спиртов очень близки к параметрам для эфира простейшего вторичного спирта. [c.141]

Химические свойства полисахаридов ГМЦ определяются строением их молекул. Сравнительно подробно изучены поведение гидроксильных групп при взаимодействии с гидроксидами металлов прп образовании простых и сложных эфиров, в ряде реакций замещения, поведение полуацетальных связей в процессе реакций гидролиза, аммонолиза, устойчивость а-гликольных группировок при селективном окислении, ендиольный распад в присутствии гидроксидов металлов, пиролиз и др. Рассмотрим основные из перечисленных реакций. [c.137]

Бензол СбНб. Получают из продуктов пиролиза нефти и из каменноугольного сырого бензола, является растворителем масел, жиров, восков, каучуков, простых и сложных эфиров целлюлозы, крезолофор-мальдегидных и некоторых кремнийорганических смол [c.28]

Заметное влияние введения электроотрицательных групп на склонность ненасыщенных углеводородов к полимеризации можно иллюстрировать на примере стирола. Реакции полимеризации ненасьш енных арилзамещенных углеводородов, в особенности стирола СсНоСН СН , интересны как относительной легкостью полимеризации, так и смолообразным характером многих получаемых полимеров. Поведение арилзамещенных олефинов во всем весьма сходно с поведением простых диолефиновых углеводородов с сопряженной двойной связью Полистирол являющийся продуктом полимеризации стирола под влияние,м нагревания, катализаторов или свста, представляет собой прозрачное стеклообразное вещество с высоки м молекулярным весом, нерастворимое в воде, спирте и нефтяных углеводо1Х>дах. Он растворяется в бензольных углеводородах, хлорированных углеводородах и в сложных эфирах. Физические свойства по.тастирола таковы, что делают его чрезвычайно ценным пластически.м продуктом. С развитием методов получения стирола, например пиролизом этилбензола, приготовляемого конденсацией этил ена с бензолом полистирол без сомнения при.об >е-тет огромное техническое значение [c.670]

Бензол. Получают из продуктов пиролиза нефти и из каменноугольного сырого бензола, является растворителем масел, жиров, восков, каучуков, простых и сложных эфиров целлюлозы, крезолоформальде-гидиых и некоторых кремнийорганических смол [17] . При нагревании растворяет полиэтилен. Входит в состав смесевых растворителей (Р-6) и рекомендуется для применения в смывках. В настоящее время из-за высокой токсичности практически не используется в качестве растворителя. [c.28]