Диссоциация аммиака и гидразина

Условия титрования особенно улучшаются, если одновременно с уменьшением произведения попов среды увеличиваются константы диссоциации кислот. Это наблюдается в основных растворителях (в аммиаке, гидразине, пиридине п этаноламине). [c.451]

Для простых процессов (дегидратации или декарбонизации) можно довольно легко в эксперименте обеспечить атмосферу НаО (или СО2) с заданным постоянным парциальным давлением газа в системе. Однако при изучении процессов термической диссоциации больших групп координационных соединений с выделением разно образных летучих лигандов (вода, аммиак, гидразин, десятки различных органических аминов, спиртов, кислот, СО, N0, КОг, ЗОа, 80з и т. д.) слишком велики экспериментальные трудности поддержания нужной атмосферы газа. Эти трудности еще более возрастают, если в процессе ступенчатого разложения комплексов со смешанными лигандами или клатратов идет смена выделяющегося газа [c.25]

Диссоциация аммиака и гидразина [c.26]

Вторая фаза реакции — диссоциация аммиака на азот и водород протекает с поглощением тепла, но общий баланс тепловыделения положительный, хотя избыток тепла незначителен. Характер протекания реакции разложения гидразина сказывается на величине температуры газа, и конструкция газогенератора должна обеспечивать развитие реакции разложения до желаемых пределов диссоциации аммиака. Расчеты, проведенные в предположении равновесия, показывают, что первая фаза реакции обеспечивает температуру до 1575 К. При полном разложении гидразина и полной диссоциации аммиака температура газа может снизиться до 875 К, но при этом в продуктах реакции будет довольно много водорода. Опираясь на график (рис. [c.239]

Зная энергию диссоциации молекулы гидразина на атомы, можно рассчитать среднюю энергию связи водород—азот в молекуле гидразина. Полученное таким образом для 298 К значение, равное 356 кДж/моль, значительно ниже энергии связи в молекуле аммиака. Относительно невысокие значения энергии связи азот — водород и азот — азот в молекуле гидразина обусловливают его высокую химическую активность. [c.12]

В этой главе уже упоминалось, что амиды органических кислот и нитросоединения дают проводящие растворы в жидком аммиаке и гидразине. В этих случаях диссоциация, несомненно, связана с образованием соединений растворенного вещества с растворителем. Так же обстоит дело с трифенил-хлорметаном, который становится прекрасным проводником при растворении в жидком сернистом ангидриде его растворы в нитрометане, нитробензоле и ацетоне также обладают [c.41]

Никель. Восстановление солей никеля гидразином при обычных условиях происходит очень медленно. Однако при добавлении к щелочным растворам тартрата или аммиаката никеля незначительных количеств таких катализаторов, как платина или палладий, образование металлического никеля происходит легко [65]. Для объяснения этого факта было высказано предположение, согласно которому каталитическое действие таких благородных металлов, как платина и палладий, состоит в том, что они обусловливают диссоциацию гидразина на азот, аммиак и активный водород, который восстанавливает затем соли никеля. Каталитическое действие таких благородных металлов, было использовано в процессе приготовления металлического никеля [66]. [c.132]

Механизм реакции разложения гидразина при указанных выше условиях можно представить следующим образом. Сначала гидразин разлагается на платине с образованием азота и водорода образующийся водород, в свою очередь, восстанавливает 2 моля гидразина до аммиака. Ионы гидроксила препятствуют диссоциации гидразина и, следовательно, снижают восстановительную способность водорода, благодаря чему он выделяется из раствора в виде газа. [c.142]

Наклон кривых, выражающих зависимость эквивалентной электропроводности от концентрации, мало отличается для различных соединений, приведенных в табл. 55. Следовательно, гидразин является нивелирующим растворителем, принадлежащим к тому же классу, что и вода, спирты и аммиак. Расчеты классической степени диссоциации показывают, что гидразин принадлежит к лучшим ионизирующим растворителям и что при сильном разбавлении (У== =375 л) все исследованные электролиты диссоциированы в одинаковой степени и практически нацело. В безводном гидразине различие в силе отдельных электролитов не наблюдается. Поведение различных электролитов, как, например, солей серебра и лития, а также Ы-замещенных солей аммония, в гидразине резко отличается от их поведения в таких дифференцирующих растворителях, как ацетонитрил, нитрометан и ацетон. Данные по электропроводности свидетельствуют о том, что эквивалентные растворы указанных веществ в дифференцирующих растворителях ведут себя как электролиты различной силы, что не имеет места в случае нивелирующих растворителей. [c.197]

В этой системе оба компонента являются слабыми электролитами ион гидразиния N 11 - слабая кислота, а аммиак - слабое основание. Поэтому следует ожидать, что реакция раствора будет приближаться к нейтральной. В таком случае можно применить формулу (8). Подставив соответствующие значения концентраций и констант диссоциации, получим [c.138]

В приведенном примере 3-37 аммиак в качестве основания является значительно более сильным электролитом, чем ион гидразиния. Если сила обоих компонентов сравнима, то смещение равновесия диссоциации кислоты при добавлении основания оказывается меньше трактовка такой системы как буфера, pH которого мы вычисляем с помощью самой простой формулы, чревата большей ошибкой. В подобном случае не целесообразно применение столь далеко идущих упрощений. [c.139]

Радиационно-химические процессы в молекулярных кристаллах изучены еще сравнительно мало. Поэтому можно привести ограниченное число примеров реакций разложения и синтеза, иллюстрирующих значение фазового состояния вещества. Например, было установлено, что выход продуктов радиолиза н-гексана [143] изменяется следующим образом в газовой фазе О = 7,3 в жидкой — 0= 1,72 в твердой — 0 = 0,96. Таким образом, в газовой фазе содержится значительно больше веществ, образующихся при диссоциации связей С—С, чем в жидкой и твердой. По-видимому, в последнем случае проявляется эффект клетки, обусловливающий более эффективную рекомбинацию радикалов. Наблюдалось также различие в выходах гидразина при у-радиолизе аммиака в твердой и жидкой фазах при практически одинаковой температуре [144]. [c.324]

Протофильные или основные растворители (жидкий аммиак, пиридин, гидразин, ряд аминов) — соединения с отчетливо выраженным протонно-акцепторным характером. Растворители этой группы в различной степени нивелируют силу кислот, но дифференцируют силу оснований. Диссоциация ряда органических соединений с основными свойствами оказывается в этих растворителях подавленной, тогда как сильные (в воде) основания в них дифференцируются. Как и в рассмотренном выше случае, дифферен- [c.158]

В тлеющем разряде осуществлены различные химические процессы, такие, как синтез окиси азота [1—4], крекинг метана [5—7], синтез и разложение аммиака [8—10], реакция диссоциации СОа [И, 28], процесс образования цианистого водорода [12], образование и разложение гидразина [13-—15], процессы разложения цианистых соединений [16], разложение закиси азота [17], реакции соединения щелоч- ных металлов с азотом [18], получение фторида озона [19], процесс получения гидридов металлов [20] и т. д. [c.65]

Так, радикалы —ЫНг и атомный водород, получаемые диссоциацией аммиака, можно соединять с олефином по месту двойной связи для синтеза а.минов. Примером высокоизбирательного частичного окисления углеводородов может служить гомогенная реакция атомарного кислорода с этиленом, возможно, с получением окиси этилена. Таким же путем из азота и водорода или из аммиака можно получать гидразин (Ы2Н4). При взаимодействии метана с горячей водородной плазмой могут протекать интересные реакции, в частности ведущие к о бразо-ванию цианистого водорода и водорода или даже аммиака. [c.335]

Методом ЭПР-спектроскопии в твердом аммиаке, подвергиутом фотолизу [46] и 7-облучению [45] при 4,2 и 77 °К, были идентифицированы радикалы -NHo. При у-облучении же гидразина главным образом образуются радикалы N.3H3 и NoH, но не NH2. На это указывают различия в сверхтонкой структуре спектров ЭПР облученных твердых аммиака и гидразина [47[. Таким образом, ири облучении гидразина стабилизируются только радикалы, образующиеся при разрыве связи N—Н. При облучении водных и спиртовых твердых растворов гидразина фиксируется также только радикал -NaHg. Спектр ЭПР этого радикала, образующегося в облученных замороженных водных растворах и матрице чистого гидразина, представляет собой широкий синглет [48], а образующегося в спиртовых растворах, — сигнал со слабо разреще]1ной сверхтонкой структурой из 15 линий, что согласуется со строением радикала. Однако на основании данных ЭПР-спектроскопии еще нельзя сказать, каким путем образуются эти радикалы происходит ли диссоциация молекул гидразина с образованием радикала NHa и мгновенная рекомбинация последних друг с другом (вследствие эффекта клетки) или же диссоциация происходит только по связи N—Н. [c.295]

По химическим свойствам растворители делят на четыре основные группы протофильные, протогенные, амфипротные и апротон-ные. Растворители, обладающие большим сродством к протону, называют протофильными (аммиак, амины, пиридин, гидразин и др.). В их среде облегчается процесс диссоциации кислот. Растворители с явно выраженной тенденцией в передаче протона называют протогенными (уксусная, муравьиная кислоты и др.). В таких растворителях облегчается процесс диссоциации оснований. Если растворители могут и отдавать, и присоединять протон в зависимости от природы растворенного вещества, то их называют амфипротными (вода, спирты). В амфипротных растворителях воз- [c.108]

Для того чтобы проследить, как изменяются свойства кислот в основных растворителях с изменением диэлектрической проницаемости, рассмотрим поведение кислот в гидразине (8 = 52) и в пиридине (е = 12,5). В ряду основных растворителей гидразии относится к аммиаку, как муравьиная кислота к уксусной. Вследствие своей нысокой основности и высокой диэлектрической проницаемости гидразин наиболее нивелирующий растворитель по отношению к кислотам. Исследование показывает, что в гидразине кислоты с константами диссоциации в воде от 10 до 10" полностью диссоциированы и являются сильными кислотами. В гидразине особенно усплпваются нитрозамещенные кислоты даже нитросоединения образуют хорошо проводящие растворы благодаря специфическому взаимодействию гидразина с нитрогруппой. [c.282]

Молекула гидразина полярна ( i = 1,83). Ее конформация (т. е. взаимное пространственное расположение атомов) наиболее энергетически выгодна при структуре, показанной на рис. IX-17. Связь N—N в гидразине характеризуется длиной d(NN)= 1,45А, силовой константой к = 2,5 и энергией диссоциации 48 ккал/моль (по другим данным, 60 ккал/моль). Угол NNH равен 112°, rf(NH) = 1,02 А, а угол поворота обеих групп NH2 относительно 1<ис-положения составляет около 90°. Барьер свободного вращения по связи NN равен 2,8 ккал/моЛь. Ионизационный потенциал молекулы гидразина (9,6 в) несколько ниже, чем у аммиака. Интересно, что у свободного радикала NH2 он значительно выше (11,2 в). Для энергии диссоциации связи N2H3—Н дается значение 78 ккал моль. [c.403]

Сопоставление скорости изотопного обмена с кислотно-ос-(говными свойствами веществ (электропроводность, константы диссоциации, способность к реакциям металлирования, распределение и т. д.) показывает, что скорость возрастает параллельно с возрастанием кислотных или основных свойств веществ. Так, бензол, толуол, мезитилен, гексаметилбензол, электропроводность которых в DF по исследованиям Кильпет-рика и Любарского была наиболее высока, легко обменивают водород в DF и тем скорее, чем больше их константы основности. На скорости изотопного обмена, как и на кислотно-основных свойствах, сказываются химические и физические свойства растворителей. В кислых электроннофильных растворителях вещества проявляют свои основные свойства в тем большей степени, чем выше диэлектрическая проницаемость растворителей. (HF> H2SO4 > НВг). Это же имеет место и в основных нуклеофильных растворителях. В этих растворителях кислые свойства проявляются тем в большей степени, чем выше диэлектрическая проницаемость. В гидразине кислые свойства проявляются сильнее, чем в аммиаке. [c.566]

Водородные соединения азота, способные к диссоциации и образованию свободного водорода при прохождении через активную зону реактора аммиак (МНз), ы=17 гидразин (К2Н4), х = 32. [c.268]

Восстановительное действие дифторамина вызвано наличием в нем атома водорода, связанного с азотом, и для объяснения его нет необходимости привлекать гипотезу о гетеролитической диссоциации. Действие таких восстановителей, как гидриды металлов и бора, гидразин, аммиак, отнюдь не объясняется гипотезой о гетеролитической диссоциации с образованием гидрид-иона восстановителем оказывается либо ковалентно связанный водород, либо атом водорода, обладающий недостатком или избытком (у гидридов щелочных металлов) электронов. Поэтому взаимодействие дифторамина с окислителями можно объяснить по аналогии [c.134]

В результате разложения аммиака под облучением образуются азот, водород, гидразин (N2H4) с выходом О ( — NHз) около 3—4. Некоторые из этих продуктов наблюдаются при фотохимическом разложении [42] и электрическом разряде [43]. Вероятно, механизм фотохимической диссоциации имеет следующие стадии [c.183]

Рассмотрение азотоводородов показывает, что устойчивость азотных цепочек заметно уменьшается с увеличением длины цепи. Азотоводороды, содержащие более восьми атомов азота, повидимому,. не существуют. Это число, вероятно, является предельным, поскольку октазотриены представляют собой чрезвычайно неустойчивые соединения. Многие другие азотоводороды, как, например, тетразаны и тетразены, подвергаются диссоциации и термическому разложению. Даже гидразин, один из простейших азотоводородов, обнаруживает заметную неустойчивость, о чем свидетельствует тот факт, что он является эндотермическим соединением. Хотя между двумя простейшими азотоводородами, аммиаком и гидразином, существует заметное сходство, однако по своим свойствам и реакциям они заметно отличаются друг от друга. [c.9]

Однако наряду с реакциями (4) и (5) при высокой температуре могут протекать другие реакции диссоциации, в результате которых кроме водорода и азота образуются аммиак и радикалы имин ЫН и амин Ы Нг- Авторы работы [8] рассчитали составы продуктов равновесной диссрциации гидразина при 1000, 3000 и бЬОО К и давлении 0,1 1,01 и 10,1 МПа. Они установили,, что в рассмотренном интервале температур и давлений концентрация непродиссоциировавшего гидразина очень мала и ее можно не учитывать при расчетах параметров равно весия в системах, содержащих азот и водород. Мольная [c.11]

Дальнейшее продолжение направления работ Бильтца к Эфраима в области термохимии комплексных соединений мы находим в работах Клемма и сотрудников [32—35], посвященных преимущественно исследованию аммиакатов солей металлов третьей группы периодической системы, и в исследованиях Спаку и сотрудников [36—38], изучавших упругости диссоциации аммиакатов многочисленных солей цинка, кадмия и меди, а также упругости диссоциации продуктов присоединения аммиака к различным комплексным солям. К этому же направлению примыкают работы Гибера и сотрудников [39— 43], посвященные исследованию теплот образования комплексных соединений с гидразином и органическими аминами. Существенное отличие работ Гибера от предыдущих исследований заключается в том, что авторы измеряли теплоты образования во всех случаях непосредственными калориметрическими методами. [c.15]