Коэффициенты активности растворов электролитов

Для концентрационного элемента, составленного из металла А в растворах электролита В с концентрациями nti и моль/1000 г, рассчитайте ЭДС при 298 К. Активность вычислите по среднему коэффициенту активности, взятому из справочника [М.], или (для разбавленных растворов) по ионной силе. Для элемента, составленного из водородного электрода в растворе электролита С с концентрацией uig моль/1000 и и каломельного полуэлемента с концентрацией КС1 моль/1000 г, вычислите ЭДС и pH раствора, содержащего электролит С. Диффузионную ЭДС не учитывайте. При 298 К стандартный потенциал каломельного электрода (о ,,- = 1) равен 0,2812 В, а ионное произведение воды 1,008 10 . Константы диссоциации слабых электролитов найдите в справочнике [М.]. [c.334]

Определение коэффициента активности электролита. При помощи измерения э. д. с. можно довольно точно определить коэффициент активности электролита. Ввиду невозможности определить коэффициент активности отдельных ионов в растворе, обычно вычисляют так называемый средний коэффициент активности. Если электролит диссоциирует на катионов и анионов, то средняя активность выражается так [c.225]

Средний коэффициент активности можно оценить по эмпирическому правилу ионной силы . По этому правилу средний коэффициент активности при данной ионной силе раствора не зависит от природы и концентрации вещества, но зависит от числа v ионов, на которые распадается электролит, и от валентности ионов (справедливо для разбавленных растворов, / sS 0,02—0,05). Количественно правило ионной силы выражается уравнением, вытекающим из теории растворов сильных электролитов [c.220]

Теория Дебая —Хюккеля позволяет рассчитать коэффициент активности ионов в электролите. Коэффициент активности соответствует работе, которая была бы совершена, если 1 моль зеш,ества из некоторого воображаемого раствора без электростатического взаимодействия перенести в раствор, в котором он имеет место. [c.333]

Потенциометрическое изучение равновесия раствор - осадок основано на применении электродов первого, второго, третьего рода и ионоселективных мембранных электродов. Для исключения из расчетных уравнений величины или Е° измеряют два значения э.д.с, соответствующего гальванического элемента при избытке в изучаемой системе 1) аниона и 2) катиона, образующих малорастворимый электролит. При использовании метода титрования выбирают для расчета моменты соответственно до и после достижения т.э. Учет коэффициентов активности осуществляется обычно экстраполяцией С или и. к нулевым значениям. [c.123]

Очевидно, что первое предположение учитывает стехиометрию и константу равновесия химической реакции, а второе - основывается на уравнении Нернста, что справедливо лишь для обратимых электродов. Следует заметить, что метод Грана не учитывает изменения коэффициентов активности ионов. Обычно это изменение оказывает незначительное влияние. Его можно свести к минимуму, если при титровании добавить к исследуемому раствору индифферентный электролит относительно высокой концентрации, чтобы поддерживать постоянной ионную силу. Метод Грана не учитывает также влияния побочных процессов при установлении равновесия в ходе титрования, что проявляется в виде искривления графиков в случае разбавленных растворов или когда реакция между определяемым веществом и титрантом протекает медленно. [c.250]

Так как в электролите, кроме едкого натра, присутствует хлорид натрия, то последний будет оказывать влияние на коэффициент активности /о -. Это влияние может быть точно учтено лишь на основании экспериментальных данных. Приблизительную оценку можно сделать из определения ионной силы католита и правила коэффициент активности данного иона одинаков для всех растворов с одинаковой ионной силой. [c.227]

Предлагается по нескольку растворов различных электролитов (с указанием растворителя и его диэлектрической постоянной О), для которых при заданной температуре Т известны величины концентраций с и средних активностей а . На основании зависимости среднего коэффициента активности от концентрации (/ / . от ]/ с необходимо выбрать тот электролит, в котором межионное взаимодействие определяется силами притяжения. Из остальных электролитов следует выбрать такой, где силы отталкивания начинают проявляться при наиболее низкой концентрации. Для обоих выбранных электролитов рассчитать радиусы ионной атмосферы 1/Х при заданных концентрациях с, и [c.27]

Микулин вывел формулы для вычисления коэффициентов активности электролитов двух различных типов (71 и уг) в смешанном растворе, подчиняющемся правилу Здановского, по их коэффициентам активности в бинарных растворах (7 и уг ) и числу частиц VI и V2, на которые в растворе распадается электролит [c.115]

Если в растворе слабого электролита присутствует сильный электролит, то коэффициенты активности ионов слабого электролита будут меньше 1, и. константа диссоциации остается постоянной лишь при замене концентраций активностями. [c.147]

В 1884 г. С. Аррениус в своей докторской диссертации высказал следующее положение Коэффициент активности электролита есть число, представляющее отношение количества ионов, имеющихся в растворе, к числу ионов, которые могли бы образоваться, если бы весь электролит полностью был переведен в простые электролитические молекулы . Он показал, что соль расщепляется полностью, когда количество воды в растворе бесконечно велико, что лучшая электропроводность какого-либо электролита обусловливается только большим количеством его активных частиц. [c.309]

Интеграл (VI.56) находим графически методом площадей (рис. 9). Результаты расчета сведены в табл. 9. Большой интерес представляет сравнение этих данных с результатами независимых определений коэффициента активности серной кислоты каким-либо другим экспериментальным методом, например потенциометрическим. Это интересно еще и потому, что при потенциометрическом исследовании серную кислоту рассматривают как электролит. Некоторые результаты потенциометрического исследования растворов серной кислоты в сравнении с данными табл. 9 приводятся в следующем разделе этой главы. [c.114]

В настоящее время измерение ЭДС различных цепей остается наиболее распространенным и точным методом экспериментального определения коэффициентов активности и других термодинамических свойств растворов электроли- [c.172]

Газовая хроматография. Это быстрый и, вероятно, лучший метод определения констант устойчивости комплексов, в состав которых входят летучие лиганды, например олефины. Проба, содержащая лиганд, вводится в колонку газового хроматографа и элюируется инертным газом-носителем [103]. Колонку обычно заполняют соответствующим твердым сорбентом-носителем, на поверхность которого нанесена неподвижная жидкая фаза, представляющая собой раствор соли металла в воде [104] или в таком растворителе, например этиленгликоле [105], в который можно вводить инертный фоновый электролит для контроля коэффициентов активности. Коэффициент распределения ли- [c.162]

Если растворенное вещество не диссоциирует, то его активность равна произведению концентрации и коэффициента активности. Согласно условию II (разд. 4.11), коэффициент активности при бесконечном разбавлении стремится к единице. Если же растворенное вещество представляет собой электролит, который, как предполагается, полностью диссоциирован в растворе, то выражение для активности усложняется. [c.189]

Выведите уравнение состояния (т. е. соотнощение между я и сг) для адсорбционных пленок поверхностно-активных электролитов 1 1 и 1 3. Коэффициент активности электролита примите равным единице. Считайте, что раствор достаточно разбавлен и поэтому зависимость поверхностного натяжения от концентрации линейна, а также что поверхностно-активным веществом является сам электролит (а не продукт его гидролиза). [c.81]

Из термодинамического изучения растворов электролитов мы обычно получаем значения средних коэффициентов активности для комбинации ионов. Если электролит (моляльность т, активность а) диссоциирует на v ионов, из которых v+ положительных ионов и V- отрицательных ионов, то средняя активность дается уравнением [c.19]

Метод измерения давления пара, подобно эбуллиоскопии, не пригоден для количественного изучения ионных равновесий, кроме самых простых случаев, так как для контроля коэффициентов активности нельзя использовать фазовый электролит. Однако метод полезен для исследования равновесий в раство рах, содержащих незаряженные формы, поведение которых близко к поведению идеальных растворов. Хотя метод с измерением давления пара менее точен, чем криоскопия или эбуллиоскопия, он имеет то большое преимущество, что может проводиться в широкой области температур, при которых рас творитель является жидкостью. Более того, результаты, полученные изопиестическим методом, изотермичны. [c.319]

Отметим, что для растворов, в которых электролит полностью диссоциирует на ионов, во всех уравнениях перед пу2 должен стоять коэффициент V, а 72 соответствует среднеионному коэффициенту активности. Определение численных значений термодинамических функций, представленных в табл. 2, экспериментальным путем затруднительно. Обычно находят их изменение в каком-либо процессе. В табл. 3 представлены выражения для изменения термодинамических функций в процессе растворе- [c.157]

Устойчивость таких коллоидных растворов сильно зависит от степени сольватации. Слабо сольватированные лиофобные) золи в общем устойчивы только в содержащей электролиты дисперсионной среде и чрезвычайно легко коагулируют при повышении или понижении концентрации ионов, образующих золь или при добавлении посторонних ионов. Сильно сольватированные (лиофильные) золи, наоборот, коагулируют только при очень высокой концентрации электролита. В случае электроотрицательных золей присутствующие в растворе катионы и их валентность имеют значительно большее влияние на процесс коагуляции, чем анионы соответствующее положение справедливо совсем в противоположном смысле для положительно заряженных золей. Коагулирующая способность по правилу валентности Шульце — Харди значительно возрастает при увеличении валентности доминирующего иона-коагулятора. Согласно Оствальду, коагуляция при этом происходит в содержащей электролит дисперсионной среде при приблизительно одном и том же значении коэффициента активности доминирующего иона. [c.243]

Из (3.10) п (3.11) следует, что реально определимы химические потенциалы, а следовательно, и а <тпвности, и коэффициенты активностей лишь молекулярных веществ, в том числе и электролита в целом. Активность отдельных заряженных частиц, в том числе ионов, на которые распадается электролит, в общем случае экспериментально определить нельзя ее можно оценить приближенно лишь в области весьма разбавленных растворов. Действительно, в силу условия электронептральностн раствора изменение содержания ионов данного вида (да1шого заряда) в сколько-нибудь заметных пределах без одновременного и эквивалентного пзмене-иия содержания ионов противоположного знака невозможно. Определяются обычно активность эл( ктролита йэ и так называемые средние активности ионов а . Соотношения между ними можно найти следующим образом. Предполагая, что электролит распадается при диссоциации на v+ положительных и V отрицательных ионов, [c.76]

Число иоиов в электролите можно определить из аналитической коицентрацни электролита, так как ои считается полностью диссоциировапным (а=1). Теорию Д< бая и Гюккеля поэтому иногда называют теорией полной диссоциации. Однако ее можно применять и в тех случаях, когда а . Действительно, определив нз гштенсивностн светопоглощения степень дпссоцпац[1н раствора слабого электролита, можно найти истинную коицеитрацию его ионов, а затем по уравнению (3.57) н сред игй коэффициент активности. [c.89]

Растворенная кислота M I переносится здесь из раствора в раствор " не непосредственно, а в результате иротекання двух противоположно направленных электрохимических ( еакций. Благодаря отсутствию диффузионных потенциалов такие цепи дают возможность точно определить коэффициент активности определенного компонента (в данном случае НС1 в электролите, состав которого можно усложнять). [c.579]

Если электролит очень мало растворим, то ионная сила его насыщенного раствора близка к нулю, а коэффициенты активности ионов мало отличаются от единицы. В подобных случаях ироизведенне активностей ионов в выражении для ПР можно заменить произведением их концентраций. Так, ионная сила насыщенного раствора Ва504 имеет порядок 10- и [c.140]

Коэффициент активности для раствора NaOH с ионной силой 5,75 равен 0,73. Отсюда активность ионов Н+ в электролите [c.227]

Согласно теории Дебая — Гюккеля, электролит полностью диссоциирует на ноны, которые участвуют в хаотическом тепловом движении и взаимодействуют друг с другом по закону Кулона в непрерывной диэлектрической среде. В результате каждый ион в растворе как бы окружен ионной атмосферой, плотность заряда которой падает по мере удаления от рассматриваемого иона. Энергия взаимодействия иона с ионной атмосферой АУ и определяет его коэффициент активности, причем ЛiУ/2 НТ 1пгде f — коэффициент активности при условии, что концентрация ионов выражена в молярных долях. Связь между 7 и выражается формулой [c.82]

Для концентрационйого элемента, составленного из металла А в растворах электролита В с концентрациями mi и /Иг кмоль/10 кг, рассчитать э. д. с. при 298 К- Активность вычислить по среднему коэффициенту активности, взятому из справочника [М.], ИЛИ (для разбавленных растворов) по ионной силе. Для элемента, составленного из водородного электрода (платина насыщена водородом PhJ в растворе электролита С с концентрацией /Пз и каломельного полуэлемента с концентрацией КС1 т , вычислить э. д. с. и pH раствора, содержащего электролит С. [c.284]

Так как рассматриваемый электролит является очень труднорастворимым, значения /а и /к в его насыщенном растворе близки к единице. Добавление посторонней соли вызывает увеличение ионной силы раствора, что сопровождается уменьшением коэффициентов активности (рис. У-21) и, как адедствие, увеличением произведения [К] [А], т. е. растворимости осадка. С точки зрения классической теории электролитической диссоциации, данное явление может быть качественно истолковано как результат частичного ионного обмена труднорастворимой соли с вновь вводимой. [c.193]

Компоненты реальных растворов взаимодействуют между собой. Растворенный электролит характеризуется не.только активностью а, коэффициентом активности у и концентрацией с, но и средней, ионной активностью.средним ионным коэффициентом активности у средней ионной концентрацией. 7 зависит от заряда ионов, ионной силы раствора I, однако не зависит от вида нонрв. Для растворов электролитов умеренных концентраций действенно соотнощение [c.13]

Если электролит очень мало растворим, то ионная сила его насыщенного раствора близка к нулю, а коэффициент активности ионов мало отличается от единицы. В подобных случаях произведение активностей конов в выражении для ПР можно заменить произведением их концентраций. Так, ионная сила насыщенного раствора BaSOa имеет порядок 10 и произведение растворимости BaS04 может быть записано в следующей формуле [c.68]

Еще более сложна проблема определения коэффициентов активности ионов в смоле. Ионообменаик можно рассматривать как гомогенный высококонцентрированный электролит. Если не обращать внимания на тот факт, что вода (растворитель), поглощенная ионообменником, частично связана (сольватирует) с неподвижно связанными с матрицей анионными группами катионообменника (которые ввиду своей неподвижности осмотически неактивны), то простой расчет показывает для сульфо-кислотной смолы средней степени сшивки, имеющей емкость 5 мг-экв/г, в набухшем состоянии на один способный к обмену катион приходится 9—10 молекул воды. Для сильносшитых смол количество водь вдвое меньше. Это соответствует концентрации электролита во внутреннем растворе 6 н. и выше. Высокая электропроводность смол в набухшем состоянии подтверждает правильность такого представления о состоянии сорбированного иона. Осложняющими обстоятельствами (по сравнению с обычным концентрированным раствором) являются трудность учета электростатического взаимодействия с неподвижными ионами матрицы определенная неподвижность части воды (растворителя), идущей на сольватацию неподвижных ионов матрицы, что ведет к трудно учитываемому повышению концентрации обменивающихся противоионов в фазе смолы. [c.144]

Практически поступают так строят график зависимости К от с, а если речь идет об электролите, то К от ]/с. Проводят кривую через все гочки и экстраполируют ее на]/с=0. Отрезок, отсекаемый иа ординате, и будет величиной Ко. Затем делят каждое из этих значений К на Ко, получают величину коэффициентов активности Такая экстраполяция не является частным приемом. Это—единый прием, заключающийся в том, что всегда нахождению коэффициентов активности предшествует нахождение свойств растворов веществ при бесконечном разбавлении. Так как непосредственно определить свойства вещества при бесконечном разбавлении нельзя, то изучают свойства растворов при различных концентрациях и экстраполируют их на нулевую концентрацию. Как правило, для этого нужно изучать разбавленные растворы. Чем более разбавленный раствор, тем ближе К к Ко- Но следует учитывать и то обстоятельство, что чем более разбавленный раствор, тем больше ошибки эксперимента. Каждый раз приходится по-разному подходить к выбору диапазона концентраций. [c.55]

Для м.алых молекул, таких как молекулы азота, кислорода и диоксида углерода, k обычно положителен и имеет значение порядка 0,1, но ДЛЯ сахаров и белков k может быть больше. Если k положителен, Igf всегда больше нуля, при условии, что в растворе присутствует электролит, поэтому коэффициент активности f будет больше единицы и активность неэлектролита будет превышать его аналитическую концентрацию. Именно такая закономерность наблюдается для растворенных веществ, диэлектрическая про1ницаемость которых меньше, чем у воды. [c.71]

Для водного раствора, содержащего электролит, который состоит из однозарядного катиона и однозарядного аниона, такого как Na l, часто допускается, что коэффициенты активности ИОНО В, т. e./Na+H/ i"> Рзвны.Кроме того, предположительно, равны и коэффициенты активности отдельного иона в двух различных растворах, имеющих одинаковую ионную силу. Например, для растворов хлорида натрия были получены следующие данные [c.98]

В целях упропдения мы выбрали для рассмотрения случай, когда электролит является бинарным. В тех случаях, когда молекула электролита нри диссоциации образует больше двух ионов, вывод несколько усложняется. Однако конечный результат остается неизменным. Концентрационная зависимость коэффициента активности неэлектролита, растворенного в электролите, имеет тот же вид, что и соответствующая зависимость д.тя электролита, растворенного в неэлектролите. Термодинамические свойства разведенных растворов неэлектролитов в электролитах должны быть сходными с аналогичными сво11ствами растворов электролитов в неэлектролитах, вытекающими из теории Дебая—Хюккеля. [c.448]