Теплота абсорбции или адсорбции

Критическая температура (Т р), названная по предложению Д.И. Менделеева абсолютной температурой кипения - температура, при которой исчезает различие между жидко- и газообразным состоянием вещества. При температурах свыше Т р вещество переходит в сверхкритическое состояние без кипения и парообразования (фазовый переход 2-го рода), при котором теплота испарения, поверхностное натяжение и энергии межмолеку-лярного взаимодействия равны нулю. При сверхкритическом состоянии возникают характерные флуктуации плотности (расслоение по высоте сосуда), что приводит к рассеянию света, затуханию звука и другим аномальным явлениям, таким как сверхпроводимость и сверхтекучесть гелия. Вещество в сверхкритическом состоянии можно представить как совокупность изолированных друг от друга молекул (как молекулярный песок ). Для веществ, находящихся в сверхкритическом состоянии, не применимы закономерности абсорбции, адсорбции, экстракции и ректификации. Их в смесях с докритическими жидкостями можно разделить лишь гравитационным отстоем (см. 6.3.3). Критическое давление (Р р) - давление насыщенных паров химических веществ при критической температуре. Критический объем (У р) - удельный объем, занимаемый веществом при критических температуре и давлении. [c.96]

ТЕПЛОТА АБСОРБЦИИ ИЛИ АДСОРБЦИИ [c.212]

Ниже приведены значения теплот абсорбции (растворения) и адсорбции на границе НЖФ (апиезон К) —ТН (ИНЗ-600) для углеводородов [40[ [c.60]

Стандартные таблицы можно использовать и для определения теплоты перехода из одного агрегатного состояния вещества в другое, а также для определения тепла таких физических превращений, как абсорбция, адсорбция, десорбция и т. п. В тех случаях, когда отсутствуют табличные данные или расчетные формулы, необходимые константы определяются опытным путем. [c.77]

При составлении энергетического (теплового) баланса надо учитывать возможность перехода в рассматриваемом процессе одного вида энергии в другой, а также иметь в виду возможное выделение или поглощение тепла в результате химических реакций и изменения агрегатного состояния (теплоты испарения, плавления, адсорбции, абсорбции и т. д.). [c.10]

Для твердых веществ в большинстве случаев справедливы правила, согласно которым атомные теплоемкости элементов одинаковы и близки к 27 Дж/(моль-К), а молярные теплоемкости равны сумме атомных теплоемкостей, входящих в молекулу элементов. В теплосодержание жидкости иногда включают также теплоту плавления, а для газов еще и теплоту парообразования, если эти процессы происходят в рассчитываемых аппаратах. Однако теплоту процессов кристаллизации и конденсации лучше учитывать в следующей статье баланса совместно с теплотой, выделяющейся при других процессах абсорбции и адсорбции газов, растворений твердых веществ и жидкостей и т. п. Суммарно теплота физических процессов выражается уравнением [c.28]

Следует заметить, что в отличие от абсорбции при растворении в жидкостях твердых веществ (например, парафина в нефтепродукте) процесс сопровождается поглощением тепла в количестве 210 - 230 кДж на 1 кг растворенной массы. При взаимодействии углеводородных газов или нефтяных паров с твердыми пористыми поглотителями (адсорбентами) часть углеводородов или паров поглощается порами адсорбента и при этом также выделяется тепло. Количество этого тепла, называемое теплотой адсорбции, зависит от природы адсорбируемого вещества, химического состава и структуры адсорбента. Для углеводородов Сб (гексан и бензол), поглощаемых синтетическими цеолитами типа X, теплота адсорбции составляет 61,5 и 75,4 кДж/моль соответственно. [c.162]

В заключение отметим, что в типичных случаях хемосорбцию легко отличить от физической абсорбции и адсорбции по значительно большему количеству выделяющейся при хемосорбции теплоты (порядка теплот образования химических соединений). [c.74]

Тепловой эффект физической сорбции соизмерим с тепловым эффектом конденсации пара. Энтальпию сорбции можно представить в виде суммы теплот конденсации пара и растворения сорбата в полимерной матрице. Если поглощение малых молекул поверхностным слоем, т.е. адсорбция, сопровождается выделением тепла, то при абсорбции тепло может как выделяться, так и поглощаться. Первая из этих величин отрицательна, вторая может быть как положительной, так и отрицательной, поэтому знак изменения энтальпии сорбции зависит от соотношения указанных величин и знака теплоты растворения. [c.115]

Подведем итоги исследований, описанных в этой работе. Прежде всего отметим, что вакуумная сушка при комнатной температуре в течение 24 ч не приводит к десорбции всех молекул воды. Часть из них, остающаяся в полимере, имеет такую же энергию связывания, что и подвижные молекулы воды, способные к десорбции. Этот результат позволяет предположить, что недесорбируемые молекулы воды попадают в ловушки внутри полимера и, для того чтобы диффундировать из полимерной матрицы, должны преодолеть значительный энергетический барьер. Следовательно, удержание воды в процессе десорбции имеет кинетическую природу. Значительное снижение теплоты адсорбции при высоком влагопоглощении является следствием набухания полимерной матрицы. Взаимодействия типа вода — полимер и вода — вода вызывают эластическую деформацию полимера. Сущностью такой деформации является выход гидрофобных цепей из гидратируемой зоны. Этот процесс эндотермичен, поэтому суммарная положительная теплота абсорбции уменьшается. Вследствие высокотемпературной вакуумной сушки происходит изменение структуры кислотных нафионовых мембран, поэтому уменьшение теплоты абсорбции в результате эндотермического теплового эффекта упругой деформации происходит при более низком содержании воды. [c.455]

Исключение при определении теплоты абсорбции для обычных систем типа неполярная НЖФ - силанизированн1>1Й твердый носитель могут составлять для достаточно толстых слоев НЖФ только предельные углеводороды, для которых адсорбцией подобных системах часто можно пренебречь. Для углеводородов. [c.59]

Теплота абсорбции газа на твердом адсорбенте всегда положительна. Поэтому в соответствии. с требованиями термодинамики (см. гл. П1) равновесное значение адсорбированного квличества всегда падает с ростом температуры. Молеку лярнай адсорбция в соответствии с этим всегд уменьшается с ростом температуры при постоянном давлений. В случае активированной адсорбции имеют место сложные соотношения. [c.293]

Хемосорбция предста15ляет собой паиболее глубокое взаимодействие поглоииюмого вещества и поглотителя с образованием нового химическою вещсства. В качестве примера хемосорбции можно указать иа поглощение оксида углерода (IV) или оксида серы (IV) натронной известью [смесь К абН и Са(0Н)2], которая, поглощая нх, химически взаимодействует с ними. Хемосорбцию легко можно отличить от физической абсорбции и адсорбции по значительно больигему количеству выделяющейся при хемосорбции теплоты, [c.343]

X.- экзотермич. процесс, сопровождающийся вьщелением значит, кол-ва теплоты. Напр., при X. кислорода металлами вьщеляется до 500 кДж/моль. Для газов теплота растворения при X. абсорбентами также велика (до 130 1ж/моль) и существенно выше, чем теплота растворения газов при физ. абсорбции. Десорбция хемосорбентов, отличающихся высокими теплотами адсорбции или растворения, обычно затруднена, что иногда приводит даже к практич. необратимости процесса. В гетерог. катализе X. рассматривают как отдельную стадию, предшествующзто хим. превращению. [c.228]

Жизнеобеспечение человечества включает проблемы чистого воздуха и увеличения энерговооруженности на душу населения. Обе эти проблемы будут комплексно решены путем осуществления водородной энергетики методами химии и химической технологии (см. ч. 2, гл. II). Ныне отходящие газы топливных энергетических установок и транспортных двигателей загрязняют атмосферу оксидами серы, азота и продуктами неполного сгорания углеводородов, а также пылью. При переходе на водород или метанол в качестве топлива решаются одновременно задачи использования отбросной теплоты атомных реакций и теплоты земных недр вместо истощающихся ресурсов природного газа и нефти и, с другой стороны, получаются чистые отходящие газы. Водородная энергетика — дело будущего. Пока что отходящие газы предприятий следует очищать от вредных примесей, и это решается применением химических методов, катализа, абсорбции и адсорбции газообразных примесей (см. ч.2, гл. VIII). [c.13]

Теплота и энтропия адсорбции. Феноменологически процессы адсорбции, абсорбции и растворения можно рассматривать как взаимодействие двух фаз с образованием комплекс01В типа адсорбент — адсор -бат. Формально такой процесс описывается уравнениями [c.473]

Знание степени покрытия поверхности важно для понимания протекающих па ней адсорбционных процессов, а также концепции неоднородности поверхности и изменения теплот адсорбции за счет взаимодействия адсорбированных молекул. Неопределенность в установлении степени покрытия напыленных пленок металлов вызывает трудности в разграничении медленной адсорбции водорода при активированном процессе (Трепнел, 1951) и абсорбции объемом металла (Бик, 1945, 1950). После измерения величины адсорбции образцом можно определить степень покрытия поверхности, если известна емкость монослоя. При хемосорбционных исследованиях можно сделать выводы о характере связи и природе поверхностных соединений, если известна поверхность и количество вещества, необходимое для ее полного-покрытия. [c.41]

Сопоставление полученных методом кривых заряжения изотерм абсорбции водорода на палладии и на его сплавах с металлами группы меди и некоторыми металлами VIII группы [1] показало, что упрочение или ослабление энергии связи Ме—Н в сплаве по сравнению с палладием зависит от величины атомного объема добавляемого компонента. Если параметр решетки вводимого в палладий металла меньше соответствующего значения чистой р-фазы системы Рс1—Н (<4,01. 4), как это имеет место в сплавах Рс1 с Си, N1, Со, Ре, КН и Р1, энергия связи Ме—Н падает, а соответствующие кривые заряжения расположены в более отрицательной области потенциалов по сравнению с кривой заряжения чистого палладия. В то же время сплавление палладия с золотом и серебром (а4,07 и 4,08.4) сопровождается смещением кривых заряжения п более положительную область и соответствующим возрастанием прочности связи Ме—Н. Эти положения подтверждаются также непосредственным определением изостерной дифференциальной теплоты растворения водорода сплавами нескольких систем на основе палладия [2—5]. Однако метод измерений при нескольких температурах достаточно трудоемок кроме того, определение на изотермах точек равной концентрации, когда процесс растворения сопровождается значительной адсорбцией водорода, представляется довольно сложной задачей. [c.141]

Чтобы иметь возможность определить и измерить абсорбцию по отношению ко веер" сорбции и измерить теплоту адсорбции в зависимости от заполнения поверхности, а также чтобы иметь возможность решить вопрос о гетерогенности поверхности, в высшей степени важно располагать надежным методом измерения всей доступной поверхности ( истинной поверхности ), образуемой границей раздела газ—твердая фаза. Для этой цели уже более 10 лет широко используется метод Эммета—Брунауэра. Этот метод оказался ценным как с научной точки зрения, так и с точки зрения промышленной практики. Несмотря на то, что не все предпосылки, на которых Брунауэром, Эмметом и Теллером [6] основана разработка теории предложенного ими метода, кажутся приемлемыми (например, ими не приняты во внимание силы взаимодействия между адсорбированными молекулами), нет никаких оснований смущаться этим несовершенством теории, так как она привела к. методу, позволяющему при по.мощи одного или двух простых измерений очень быстро определить поверхность с таким же результатом, какой Эммет и Брунауэр [7] раньше выводили из формы самой изотермы. Благодаря убедительности заключений, выводимых из формы самой изотермы, можно быть совершенно уверенным в том, что любая видоизмененная и усовершенствованная теория вандерваальсовой адсорбции должна привести приблизительно к тем же величинам для монослоя, что и получаемые по методу БЭТ для истинной вандерваальсовой адсорбции. Совершенно нет необходимости доказывать, что для большинства практических целей относительные величины поверхностей гораздо важнее, чем абсолютные их величины. [c.203]

ЧТО, подобно адсорбции, он обратим при более высокой температуре. Теплота абсорбщп должна быть значительно меньшей, чем теплота адсорбции, поскольку процесс абсорбции, определенно принадлежащий к активированному типу с измеримой температурной зависимостью скорости, более легко обратим при высоких температурах, чем процесс адсорбции. В следующем разделе будет показано, что это подтверждается также измерениями теплот сорбции на спекавшихся пленках. Интересные дополнительные данные о природе процесса абсорбции получены [c.218]

Хемосорбция представляет собой наиболее глубокое взаимодействие поглощаемого вещества и поглотителя с образованием нового химического вещества. В качестве примера хемосорбции можно указать на поглощение двуокиси углерода или двуокиси серы натронной известью (смесь NaOH и Са(ОН)з), которая, поглощая их, химически взаимодействует с ними. Хемосорбцию легко можно отличить от физической абсорбции и адсорбции по значительно большему количеству выделяющейся при хемосорбции теплоты, вполне соизмеримой с теп-лотами образования химических соединений. [c.432]

Впервые аддитивная теория (см. гл. 1) была применена для корректного определения теплоты адсорбции (растворения) в работе [40]. В этой работе для расчета теплоты растворения были использованы величины удерживания, обусловленные только растворением (абсорбцией) хроматографируемого вещества в НЖФ. [c.60]

По нашему мнению, эти уравнения могут быть использованы не только формально, для более или менее точного математического описания выражения зависимости S от pIps, расчетов изотерм сорбции, но и в том случае, когда обсуждаются вопросы механизма взаимодействия компонентов исследуемой системы, в частности полимер — вода, поскольку исходные предположения и расчетные схемы процессов сорбции могут быть распространены с адсорбции на абсорбцию [75]. Во всяком случае успешное-применение уравнения (G.5) и модели двойной сорбции свидетельствует о локализованной сорбции паров воды на активных центрах сорбента. В работе [319, 328] предпринята попытка использовать эти уравнения для оценки гидратных слоев и момента (значения pIps) завершения стадии локализованной сорбции в системах ПА— вода. В работе [364] на примере анализа изотерм сорбции — десорбции в системе фенилон — вода в рамках модели двойной сорбции определены (p/ps) кр, рассчитаны теплоты смешения компонентов и высказано предположение о переходе некоординированной водородной связи амидная группа —вода в координированное состояние при высоких активностях пара. [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология