Методы определения урана

Подводя итог обзору химических качественных методов определения урана, следует признать, что ни один из п р я м ы х методов обнаружения не является надежным, если его не сочетать с предварительным отделением хотя бы некоторых из присутствующих элементов. Даже при флуорометрических определениях в большинстве случаев необходимо предварительное отделение основной массы примесей. [c.54]

А. ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ УРАНА [c.55]

Вторым существенным недостатком весовых методов определения урана является, как правило, значительно большая их продолжительность. [c.56]

Вследствие этого, несмотря на большое число разработанных весовых методов определения урана, они находят ограниченное практическое применение [184, 208]. Весовые методы часто применяются для определения урана в продуктах с высоким его содержанием, в различных концентратах, в металлическом уране и его сплавах. В арбитражных анализах, а также в анализах стандартных образцов весовые методы также во многих случаях часто предпочитаются другим методам. [c.56]

Вместо сернистого аммония с одинаковым успехом люжет быть применен полисульфид аммония, а также газообразный сероводород. В последнем случае для сохранения щелочной реакции раствора количество добавляемого раствора гидроокиси аммония соответственно увеличивают. Метод определения урана осаждением в виде сульфида не имеет преимуществ перед определением осаждением гидроокисью аммония. [c.63]

Однако методы определения урана с помощью перечисленных органических осадителей не нашли практического применения вследствие отсутствия каких-либо преимуществ по сравнению с ранее рассмотренными реагентами, а также в связи с малой доступностью многих из них. [c.77]

Титриметрические методы определения урана по точности в ряде случаев не уступают весовым методам, но по сравнению с ними обладают рядом преимуществ. К преимуществам титриметрических методов следует отнести возможность определения урана в широком диапазоне его содержаний, включающих также и микроколичества, выполнение анализа в значительно более короткие сроки, а также большие возможности определения урана в присутствии других элементов, мешающих при его весовом определении. [c.77]

Титриметрические методы определения урана делятся на несколько групп, каждая из которых основывается на использовании определенной химической особенности урана. Очень широкое распространение имеют титриметрические методы определения урана, основанные на окислительно-восстановительных свойствах ионов уранила и урана. Несколько меньшее значение имеют методы, основанные на титровании солей урана или уранила растворами осадителей или комплексообразующих веществ. Наконец, еще меньшее значение имеют все косвенные методы, состоящие в осаждении урана при помощи осадителей, содержание которых определяют в полученных осадках тем или иным титриметрическим методом. [c.77]

Из всех титриметрических методов определения урана эти методы отличаются наиболее высокой точностью и имеют самое большое применение. Если требуется определить содержание урана (IV), то в данном случае определение сводится к простому титрованию раствором подходящего окислителя. Таким способом может быть определено содержание урана (IV) в закиси-окиси урана, двуокиси урана, тетрафториде и тетрахлориде урана. [c.78]

Колориметрические и спектрофотометрические методы определения урана очень многочисленны и применяются для самых различных объектов с широким интервалом концентраций урана — от тысячных долей до десятков процентов. [c.104]

Методы определения урана (VI) по собственной окраске являются менее чувствительными и менее избирательными, чем для урана [c.107]

Часть методов определения урана в органических растворителях связана с анализом технологических экстракционных растворов. [c.111]

Определение урана с перекисью водорода в карбонатно-щелочной среде. Колориметрический метод определения урана в карбонатном растворе изучался В. М. Звенигородской [79, 80]. Метод требовал отделения урана от всех примесей, препятствующих его определению. Кроме отделения железа с помощью двухкратной обработки содой, предпринимались дополнительные операции с целью отделения меди, молибдена и кальция (аммиачное осаждение), а также ванадия (фосфатное осаждение). [c.116]

О возможности использования роданидного уранового комплекса для автоматического контроля в производстве урана свидетельствует работа Тейлора [967], который применил для 01 деления урана от примесей хроматографический метод. Определение урана проводили по измерению оптической плотности в ультрафиолете. [c.120]

Определение урана с помощью ферроцианида калия. Метод определения урана по реакции с ферроцианидом калия более чувствителен, чем перекисный и роданидный. Он широко описан в литературе [8, стр. 131 265, 466, 508, 623, 931]. [c.120]

Наиболее чувствительными химическими методами определения урана являются методы его определения по реакциям с окрашенными органическими реагентами. Эти реакции основаны на образовании [c.129]

Саввиным [128] разработан метод определения урана в двух вариантах. По первому варианту уран определяется в водных растворах в присутствии умеренных количеств катионов и анионов. Помехи от анионов исключаются благодаря высокой прочности комплекса урана с арсеназо П, а помехи от катионов, дающих цветную реакцию с реагентом, исключаются добавлением маскирующих комплексообразующих реагентов, связывающих эти катионы и лишь незначительно маскирующих уран. [c.133]

Экстракционно-фотометрический метод определения урана с арсеназо III, основанный на экстракции комплекса урана с арсеназо в присутствии дифенилгуанидина в органический растворитель, предложен В. И. Кузнецовым и С. Б. Саввиным [1036]. [c.137]

Люминесцентный метод определения урана является специфичным и самым чувствительным среди других известных в настоящее время и применяемых на практике методов. Чувствительность метода порядка 10 и. [c.144]

Интенсивность свечения урана в растворах серной кислоты на порядок выше, чем в азотнокислых [912]. Несколько десятых миллиграмма урана можно обнаружить по свечению в сернокислом растворе (в объеме 200 жтг.) Силл и Петерсон [912] отмечают, что метод определения урана по свечению в сернокислых растворах дает возможность не проводить общего химического анализа многих проб. [c.146]

Описан люминесцентный метод определения урана с предварительным выделением его на фосфате титана [1571. [c.160]

Большое значение для аналитического применения полярографического метода определения урана имеет ясное представление о механизме восстановления и окисления его в разных валентных состояниях на ртутном капельном и твердых электродах. В Настоящее время благодаря проведенным исследованиям [40, [c.165]

Полярографические методы определения урана [c.176]

Ю, В, Морачевский и А. А. Сахаров [1621 предложили метод определения урана в присутствии ванадия и железа, который в одном варианте заключается в элиминировании влияния ванадия путем создания постоянной его концентрации, а в другом — применяется предварительное электролитическое восстановление урана и ванадия. Однако первый вариант требует предварительного [c.197]

Гао Цай-шэн [43а 1 исследовал методом осциллографической полярографии кинетику катодных и анодных процессов различных валентных состояний урана в минеральных кислотах и предложил метод определения урана в рудах непосредственно после их вскрытия. [c.202]

Характеристика радиометрических методов определения урана [c.241]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Для определения урана в тройном ацетате применяют роданид [206], Н2О2 в среде карбоната аммония [22, 255], ферроцианид [40, 238], цитрат [901, 1219]. Использование неорганических реагентов нецелесообразно ввиду их малой чувствительности и стабильности. В то же время эти методы интересны в историческом аспекте и применительно к разнообразным объектам. Например, при определении 0,1—1 мг натрия косвенным методом определения урана(У1) ферроцианидом погрешность не превышала 0,002 мг натрия [40]. Этот же метод применяли для определения натрия в стекле, полевом шпате, криолите [238]. Определению 0,1 мг натрия не мешают 5-кратные количества ионов К, Мд, Са, Ва, А1 и РЬ. При определении [0,043—0,293 мг натрия погрешность не превышает 2,5%. При использовании роданида введен эмпирический коэффициент пересчета урана на натрий 0,0339, в то время как теоретический коэффициент равен 0,0322 0,2—0,9 мг натрия определяли с погрешностью <0,5% [206]. Косвенный метод определения натрия по реакции урана(У1) с Н2О2 в среде карбоната аммония [c.80]

Методы определения урана с неокрашенными реагентами в последние годы не всегда стали удовлетворять возросшим требованиям по чувствительности. Поэтому наметилась тенденция к использованию органических окрашенных реагентов, как правило, более чувствительных. Из них наибольшее применение, видимо, нашел реагент арсеназо I (или уранон), синтезированный и предложенный для определения урана в 1941 г. В. И. Кузнецовым [112]. Позднее -были предложены реагенты арсеназо II [118] и арсеназо III [216], которые обладают рядом других ценных качеств. [c.40]

Все известные в настояш,ее время весовые методы определения урана основаны на осаждении его из растворов, в которых он находится в 1 етырех- и шестивалентном состоянии. В этих валентных состояниях уран обладает способностью участвовать в образований труднорастворимых соединений не только в виде катиона, но и в виде аниона. [c.55]

Весовые методы по сравнению с некоторыми другими методами определения урана характеризуются большей точностью, достигаю-ш,ей до 0,1% (отн.) [710]. Однако наряду с этим они обладают и рядом недостатков. Одним из этих недостатков является то, что минимальное количество урана, необходимое для весового определения, всегда значительно больше, чем в случае других методов, и составляет около 5 мг. Снижение этого минимума связано со значительным уменьшением точности определения. Кроме того, минимальная концентрация урана, при которой еш,е возможно его весовое определение с необходимой точностью, приблизительно равна 0,05 мг1мл, что также является на много большей величиной, чем в случае применения ряда других методов. Использование микро- и ультрамикро- [c.55]

Определение осаждением другими органическими реагентами. Число других органических реагентов, предложенных для весового определения урана, достаточно велико, поэтому подробное изложение методов определения урана с их применением здесь невозможно. Это тем более не представляется необходимым вследствие того, что подавляюш,ее большинство их ведут себя, подобно многим из уже описанных. Так, например, изонитрозо-М-фенил-З-ме-тилпиразолон осаждает уран (VI) из растворов солей уранила в виде красно-оранжевого осадка [615] в тех же условиях, что и а-нитрозо-Р-нафтол. 1-Нитрозо-2-окси-3-нафтойная кислота [445] количественно осаждает уран (VI) из растворов с pH 3,4—4,5. Осадок высушивают при 120° и взвешивают в виде Н2 иОа[С ц Н50(Ы0)С00]з или прокаливают до закиси-окиси урана. [c.76]

Недавно П. Н. Палей и Сюй Ли-юань [187] разработали метод определения урана (IV) титрованием растворами комплексона III с применением торона [1- (2-арсонобензолазо)-2-оксинафталин- 3,6-Дисульфокислоты] в качестве индикатора [187]. [c.99]

С. В. Блешинекий и А. Г. Нечаева (1952 г.) несколько улучшили метод определения урана перманганатометрическим титрованием осадка пероксида. Они осаждают уран в слабош,елочной среде в присутствии сульфата аммония. Осадок отфильтровывают и промывают 2%-ным раствором сульфата аммония до исчезновения в промьшной воде перекиси водорода. Затем осадок растворяют в 25 мл разбавленной серной кислоты (1 3) и титруют 0,05 N раствором перманганата калия. Титр перманганата калия рекомендуется устанавливать по известной навеске соли уранила, следуя той же самой методике. При определении около 0,08 г урана в отсутствие титана ошибка определения составляет около П 0,8%. [c.101]

Метод определения урана (IV) и урана (VI) в растворах, полученных после растворения технической закиси-окиси урана в фосфорной кислоте, основан на использовании дифференциальной спектрофотометрии. Ионы урана (IV) поглощают свет в той же области спектра (410 ммк), что и уран (VI). Однако уран (IV) можно определить без помех со стороны иона уранила в более длинноволновой области спектра, при 630 ммк. Поэтому, определив концентрацию урана (IV), можно вычислить его поглощение при длине волны 410 ммк, которая выбрана для определения урана (VI). Разность между измеренной при 420 ммк суммарной оптической плотностью и вычисленной для четырехвалентного урана даст оптическую плотность, соответствующую концентрации иона уранила. Точность определения урана (VI) зависит от соотношения концентраций урана (IV) и урана (VI). Чем меньше будет это соотношение, тем точнее будет определен уран (VI). Подробности метода и пропись приведены в книге Роддена [8]. [c.106]

Один из наиболее точных фотометрических методов определения урана (VI) разработан Бейконом и Милнером [350]. Проанализировав возможные источники ошибок, авторы нашли, что определение урана в его чистых препаратах, таких как закись-окись и металлический уран, можно производить с точностью до 0,04% (отн.). Для этого применялась тщательная юстировка аппаратуры, термо-статирование кювет при измерениях, точное калибрование всей мерной посуды, а также строгий контроль концентрации серной кислоты. Влияние различных концентраций серной кислоты на характер спектров поглощения урана показано на рис. 4. [c.107]

Определение урана с помощью роданида калия натрия) или аммония. Метод определения урана с роданидом детально исследован как в водной среде [305, 633, 670, 723, 977], так и в смесях, содержащих спирт [437, 651], ацетон [459, 499] или этиленгликольмонобутило-вый эфир [784], дибутиловый эфир тетраэтиленгликоля [917]. [c.118]

Из-за большого количества мешающих элементов метод определения урана с этим реагентом применялся для чистых растворов или при отделении урана от небольшого числа элементов, таких как железо и ванадий (Д. П. Малюга, Н. В. Блюер, 1948 г.). Для отделения урана в сложных объектах использовали предварительную экстракцию эфиром, методика которой приводится в книге Роддена [8, стр. 154] и экстракцию в трибутилфосфат (Ю. П. Новиков, 1953 г.). [c.124]

П. Н. Палем и Л. А. 1Дветковой в 1958 г. был предложен быстрый простой метод определения урана с оксихинолином в содовых рас- [c.127]

Определение урана с помощью арсеназо /. Т. Н. Кукишевой (1958 г.) был предложен экспрессный метод определения урана с помощью арсеназо I. Сущность его заключается в том, что после разложения навески к раствору, содержащему нитраты или сульфаты, добавляют комплексон HI, нитрат кальция и экстрагируют уран метилэтилкетоном. Аликвотную часть экстракта растворяют в воде, пользуясь тем, что метилэтилкетон растворим в воде до 37 г на 100 г воды, добавляют уротропиновый буфер, вводят раствор арсеназо и измеряют оптическую плотность. [c.132]

Реакция арсеназо III с уранил-ионом нашла применение в экспрессном методе определения урана, разработанном А. А. Немод-руком и А. В. Давыдовым (1959 г.). Метод основан на отделении урана от примесей экстракцией в трибутилфосфат из растворов, содержащих комплексон III, с реэкстракцией урана в раствор, содержащий арсеназо III. [c.136]

Многие исследователи предлагают полярографические методы определения урана, которые сочетаются с предварительным отделением его от сопутствующих элементов хроматографическим способом или экстракцией. Например, Леже [697] предложил при определении урана в рудах и продуктах их обработки отделять его от других элементов на колонке с целлюлозой, элюировать эфирным раствором с HNO3 после чего полярографировать уран в растворе 0,5 М щавелевой кислоты и 0,9 М HgSOj, содержащем 0,015% желатины. На этом фоне константа диффузионного тока [c.192]

Симон с сотрудниками 1920] разработали метод определения урана в рудах, основанный на восстановлении его цинковой амальгамой и титровании урана (IV) в среде избытка бикарбоната, цианида калия и NH4 I стандартным раствором феррицианида калия. [c.216]

V (V) и Fe (III) можно определить по трем первым скачкам, а содержание урана рассчитывают по последнему перегибу кривой титрования за вычетом того количества миллилитров раствора rS04, которое требуется для восстановления V (IV) до V (III) (определяемого по второму скачку). Данный метод определения урана является не очень точным. [c.218]

Буман с сотрудниками [3821 разработали высокочувствительный и очень специфичный метод определения урана в отработанном ядерном горючем, основанный на отделении урана почти от всех примесей (кроме технеция и рутения) экстракцией метилизобутил- [c.227]