Смешанные пленки

Смешанные пленки образуются также, и при абсорбции органических паров пленкой. Монослои стеариновой кислоты сильно абсорбируют гексан до предельного соотношения 1 1 [ 12 8]. Если поверхностную плотность считать дополнительной переменной, при этом получаются изотермы, напоминающие изотермы адсорбции газов на твердых телах. [c.127]

При этом подразумевается, что при постоянной площади поверхностное давление является аддитивной функцией состава. Строго говоря, такое допущение возможно только для смесей идеальных двумерных газов или смешанных пленок, которые подчиняются уравнению (П1-50) с постоянными а и Ь, линейно меняющимися с концентрацией, однако эти условия выполняются довольно редко. [c.133]

Реакция олеиновой кислоты и триолеина с I или С1 приводит к таким же изменениям площади смешанной пленки, как реакция окисления. Это говорит о том, что добавки I и С1, как и введение двух ОН-групп, повышают гидрофильность углеводоро- [c.136]

Рис. ХП-10, Ориентация молекул твина 40 и спана 80 в смешанных пленках, адсорбированных на поверхностях раздела масло—вода [63].

Особый интерес как с научной, так и с практической точки зрения, представляют смешанные пленки на границе раздела фаз, состоящие из низко- и высокомолекулярных ПАВ, поскольку они подобны многим природным системам (оболочки жировых шариков молока, эритроцитов, клеток, хиломикронов и т. д.). Основными составными частями биологических мембран и других природных оболочек являются белки, фосфолипиды, глицериды кислот, стеролы и др. Такие системы представляют собой смешанные нерастворимые пленки. [c.181]

Согласно существующим представлениям о таких пленках [431, компоненты в них могут образовывать отдельные островки или гомогенную смешанную пленку. [c.181]

Идеальными смесями являются смешанные пленки некоторых низкомолекулярных веществ [48, 49]. [c.182]

Сравнивая все результаты, следует заключать, что для смешанных пленок выполняется формула (1У-1) в том случае, если оба ПАВ образуют жидко-растянутые монослои. В смешанных пленках полимеров и твердых низкомолекулярных ПАВ, растекаемость которых низка, молекулы связаны в островки , соединяющиеся молекулами высокомолекулярного ПАВ при этом я не равно Лад. [c.184]

Как и эффект Марангони, эластичность Гиббса возрастет с ростом поверхностной активности вещества, т. е. с увеличением da/d 1п а. Измерить эластичность жидкой пленки (например, пленки мыла) посредством ее статического растягивания на рамке не представляется возможным. Причина состоит в том, что пленка растягивается лишь по периметру ( кольцо Гиббса или плоская рамка ) и натяжение изменяется чуть заметно. Однако Майзельс и Кокс (1961, 1962) разработали уникальный метод измерения изменения толщины пленки с натяжением и получили значение - 10 дин1см для подвижных пленок дегергентов и 100 дин см для жестких смешанных пленок. По-видимому, сравнимые результаты можно ожидать в случае пленки М/В. [c.87]

Макромолекулы белков и других полимеров развертываются в адсорбционном слое (как и в нерастворимых пленках, см. раздел VIH. 4) таким образом, что гидрофильные части обращены к водной фазе, образуя в ней свободные петли и складки сегментов цепей. Прочность таких белковых слоев на границе воды с углеводородом (эмульсии), как показали работы Измайловой , на 2—3 порядка выше, чем на грайице с воздухом (нерастворимые пленки). Это может быть объяснено более полной развертываемостью макромолекул и образованием большого числа мак-ромолекулярных связей. Еще большей прочностью обладают смешанные пленки, образующиеся при введении маслорастворимых ПАВ в адсорбционный слой желатины (Измайлова). Ориентация молекул ПАВ полярными группами в сторону желатины создает дополнительные контакты. Эти пленки представляют большой интерес как модели биологических мембран. [c.260]

Это может быть объяснено более полной развертываемостью макромолекул и образованием большого числа макромолекулярных связей. Еще большей прочностью обладают смешанные пленки, образующиеся при введении маслорастворимых ПАВ в адсорбционный слой желатины (Измайлова). Ориентация молекул ПАВ полярными группами в сторону желатины создает дополнительные контакты. [c.250]

Рис. 114. Зависимость поверхностное давление плвщадь для смешанной пленки и ее компонентов.

О механизме сопряжения в нашем случае пока можно только делать догадки. Здесь возможны два основных предположения сопряжение через поверхностную пленку может быть мнимым и истинным. Возможно, что блокирующая способность смешанной пленки из С2Н4О и СНзСНо меньше, чем чистой пленки из С2Н4О. При таком объяснении сопряжения СНзСНО ослабляет блокирую- [c.72]

Гаркинс и Флоренс [116] исследовали смешанные пленки спиртов, кислот и аминов. Они нашли, что обычно раствор двух пленок /--типа дает смешанную пленку того же типа. При смешении с пленкой 5-типа пленка Ь становится более конденсированной. При добавлении спирта в пленку кислоты плогцадь пленки сокращается больше чем при введении кислоты с цепью такой же длины. Это указывает на наличие специфических сил притяжения между молекулами или на начало химического взаимодействия между этими двумя соединениями с образованием нового соединения, хотя Гэйнс [1, стр. 290] считает, что ни растворение монослоев, ни испарение через монослои не согласуются с какими-либо количественными теориями. [c.125]

Взаимодействие в смешанных пленках может сильно зависеть от их структуры. Так, элаидиловый спирт (гранс-9-октадецениловый спирт) с цепью линейной конфигурации дает более конденсированную пленку, чем ц с-изомер — олеиловый спирт, с разветвленной цепью. В смесях (1 1) с цетиловым спиртом транс-изомер дает высококонденсирован- [c.125]

Имеется ряд работ по реологии смешанных пленок. Для полностью несмешивающихся пленок можно ожидать усреднения обратных вязкостей, т. е. текучестей. Вероятно, это относится и к идеальным смесям. Пэтил и Кэтти [127] наблюдали довольно регулярные (хотя и сильно зависящие от скорости сдвига) изменения вязкости в смесях спиртов с длинными цепями. Реология смесей подробно рассматривается Жоли [101]. [c.127]

Примером щелочного гидролиза служит омыление а-моностеарил-глицерида [145] образующийся при этом глицерин растворяется, а анион стеариновой кислоты образует с а-моиостеарилглицеридом смешанную пленку. Реакция омыления описывается уравнением (П1-84) с k = k [0 -] кажущаяся энергия активации составляет 10,8 ккал/моль. Дэвис [146] исследовал процесс, обратный омылению, — лактонизацию [c.133]

На практике изучение реакций, продукты которых остаются в пленке (как в рассмотренной выше реакции), осложняется тем обстоятельством, что площади реагирующих и образующихся веществ не являются аддитивными, т. е. образуется неидеальная смешанная пленка. Джилби и Александер [152], исследуя окисление пленок ненасыщенных кислот на перманганатных подложках, нашли, что смешанные пленки ненасыщенной кислоты и диокислоты (промежуточный продукт окисления) действительно далеко не идеальны. Авторы смогли интерпретировать данные для олеиновой и эруковой кислот с учетом отдельно определенных поправок на отклонение свойств смешанных пленок от идеальных. [c.136]

Реакциям в пленках посвящено очень много работ, мы рассмотрели только немногие из них. Другими примерами таких реакций являются реакции полимеризации, например полимеризация альдегида стеариновой кислоты [154], фотохимические процессы и различные биологические реакции. К фотохимическим реакциям, в частности, относятся разложение монослоев стеариланилида светом длиной волны 240 нм [155], фотохимическое превращение пленок эргостерола в витамин D [156], различные фотохимические реакции монослоев белков [159], фоторазложение и тушение флуоресценции в моиослоях хлорофилла [144, 158]. В очень интересной работе Виттена [159] описано частичное уменьшение площади смешанных пленок трипальмитина и цис-тио-индигового красителя вследствие изомеризации последнего в транс-форму под действием ультрафиолетового излучения. Субмонослойные пленки ненасыщенных жирных кислот и их сложных эфиров на силикагеле подвергаются самоокислению со скоростью более низкой, чем скорость аналогичной реакции в гомогенном растворе (самоокисление сопровождается хемилюминесценцией) [159а]. [c.136]

Большой интерес вызывает вопрос о том, сохраняют ли ферменты в монослоях каталитическую активность. Имеющиеся по этому поводу данные являются противоречивыми. Каплан [179] нашел, что каталаза, нанесенная на поверхность в виде монослоя и затем сжатая в нить, сохраняет способность к каталитическому разложению перекиси водорода. Чисмэн и Шуллер [180] сомневаются, что в этих опытах пленки действительно были образованы развернутыми молекулами. Авторы нашли, что пепсиновые монослои, осажденные на бумагу путем отсасывания подложки через фильтровальную бумагу, не сохраняют активность. По данным Хаяши [181] в смешанной пленке с альбумином пепсин может катализировать гидролиз последнего. Ферментативная активность перенесенных трипсиновых пленок зависит от доли развернутых молекул в пленке [162]. [c.141]

На первый взгляд может показаться, что наилучшие условия флотации обеспечиваются в том случае, когда коллектор образует плотный монослои, при котором краевой угол должен быть (и это действительно так) наибольшим. И все же, как показали Годэн и Сун [28], флотация оптимальна в таких системах, в которых адсорбция коллектора соответствует всего 5—15% плотного монослоя. При большей адсорбции коллектора адгезия пузырьков воздуха к частицам ухудшается. Данные Шульмана и Лежа [29] по системе ксантогенат—лауриловый спирт — медь свидетельствуют о том, что лауриловый спирт проникает в пленку адсорбированного этилксантогената или приводит к образованию смешанной пленки (см. разд. 1П-8). Когда пузырек и частица разъединены (рис. Х1-9), пенообразователь концентрируется на поверхности пузырька, а коллектор — на поверхности частицы. При слипании пузырька и частицы пенообразователь проникает в пленку коллектора, что приводит к заметной стабилизации трехфазной границы твердое тело — [c.375]

Роль энергетических и кинетических факторов, определяющих образование пленок, по-видимому, наиболее важна в тех случаях, когда в системе имеется более двух растворенных поверхностно-активных веществ, поскольку в таких системах наблюдается эффект пенетрации монослоев или образования поверхностных комплексов (см. гл. III, разд. III-8). Шульман и др. [16, 17] отмечают, в частности, что эмульсии особенно устойчивы, если адсорбированная пленка поверхностноактивного вещества образует прочные поверхностные комплексы с частицами масляной фазы. Так, Шульман и Штенхаген [16] обнаружили возможность получения великолепных эмульсий типа М/В при диспергировании раствора холестерина в нуйоле и водного раствора цетил-фосфата натрия. Позднее Шульман и Кокбэйн [17] показали, что чистый холестерин в воде не дает никаких эмульсий, а в присутствии цетилфосфата натрия образует неустойчивую эмульсию. Стабилизующее влияние смешанных пленок может объясняться как очень низкой скоростью десорбции (см. гл. XI, разд. Х1-4Б), так и поверхностной вязкостью таких пленок. [c.394]

Наши первые работы велись с металлом. Для того чтобы получить желаемые эффекты, приходилось работать в несколько необычных условиях, используя метод получения смешанных пленок конденсацией из пара, который был в 1926 г. предложен автором и Шальниковым для приготовления коллоидных растворов и в 1928 г. автором для приготовления и изучения смешанных катализаторов (рис. 6 и 7). [c.29]

Если распределить высокомолекулярное вещество на поверхности раствора ПАВ концентрации Су, то давление растекания должно быть равно разности поверхностного натяжения раствора ПАВ (6 ) и поверхностного натяжения поверхности, покрытой смешанной пленкой (с ). Величина б у зависит от поверхностной концентрации поверхностное натяяение поверхности, покрытой смешанной пленкой, зависит от и поверхностной концентрации части ПАВ Г-г. Поэтому [c.203]

Растворы (67—71) используют в процессах получения мембран с инверсией фаз. Они существуют как смеси и в растворах, и в твердых пленках до выщелачивания вспомогательного полимера. Основной ПБТ растворим в кислом растворителе ГФИП, к которому добавляют основной ПВА. Однако смешанные пленки не вполне прозрачны, что наводит на мысль об ограниченной совместимости. Полисульфон (68) и полностью ароматический полиамид на основе л4-фенилендиамина и изофталоилхлорида (69) растворимы в ДМАА. В их растворы может быть добавлен ПВП при условии, что он безводен. Вероятно, нет основании ожидать чего-либо, кроме физической совместимости, которая требуется, в частности, при получении микропористых мембран. Кислотность ПВХ и основной характер поли-л-диметиламино-стирола (70) и поливинилметилового эфира (71) согласуются с более высокой степенью их совместимости. Циклогексанон — циклический ароматический кетон — является основанием, что объясняет его способность растворять ПВХ. Ароматичность по-ли-я-диметиламиностирола может быть достаточна для обеспечения его растворимости в циклогексаноне, несмотря на то что оба — основания. Раствор (72) интересен тем, что для его получения применяют синдиотактический и изотактический ПММА. Однако уверенности в том, что стереорегулярные полимеры будут растворимы в растворителях для их атактических аналогов, нет. [c.226]

Поведение пленок кислот, поливинилбензоата и поливинилацетата, находящихся в согласии с уравнением идеальной смеси, исследовал Райс с сотр. [44—461. На электронных микрофотографиях видно, что в пленках с поливинилацетатом есть островки кислот, однако исследования давления разрушения и сжимаемости позволили авторам заключить, что пленка гомогенна. По их лшению, молекулы поливинилацетата ориентированы горизонтально, а молекулы кислот — вертикально. Давление разрушения такой смеси больше, чем в сл5гчае пленки одного ПАВ. Несмотря на то, что полимер может выдавливаться из смешанной пленки, последняя обладает повышенной стабильностью. Согласно объяснениям авторов, это является результатом действия водородных связей между карбоксильными и ацетатными группами. [c.181]

Рис. 1У-14. Изотермы л—З и Яад—5 смешанной пленки поливинилацетата и моноолеата пентаэритрита (кривая 1) и изотермы поливинилацетата (кривая 2) в моноолеата пентаэрнтрита (кривая 3).

Рис. 1У-15. Изотермы п—5 (О) и Лад—5 (X) смешанных пленок поливинилацетата и пентадециловой кислоты в соотношении 1 2 и изотермы пленок поливинилацетата (кривая 1) и пентадециловой кислоты (кривая 2).

На рис. 1У-14 представлены изотермы я — и я д — У смешанных пленок, состоящих из поливинилацетата и моноолеата пентаэрнтрита. Из данных рисунка видно, что измеренное и рассчитанное по формуле (IV- ) давления указанных веществ практически совпадают независимо от соотношения в пленке высокомолекулярного и низкомолекулярного веществ. [c.183]

Из данных рис. 1У-15 видно, что пленки поливинилового 30 спирта и пентадециловой кислоты не подчиняются правилу аддитивности — я и Яад не совпадают. Изотермы расчетных и экспериментальных значений поверхностного давления сдвинуты в сторону изотермы вещества, количественно преобладающего в пленке. В случае смешанных пленок твердых кислот (пентадециловая, стеариновая) с поливинилацетатом при небольших поверхностных концентрациях изотерма, рассчитанная по уравнению (IV- ), расположена выше, чем экспе- [c.183]

В области низких поверхностных концентраций ПАВ молекулы твердой кислоты в смешанной пленке связаны в островки и не оказывают существенного влияния на давление до момента соприкосновения друг с другом. Поверхностное давление в такой пленке в основном определяется поливинилацетатом и я д >>я вследствие того, что Яад рассчитана на общую концентрацию вещества в пленке. При высокой концентрации в пленке островки молекул жирных кислот, соприкасаясь друг с другом, создают дополнительное по отношению к молекулам полимера поверхностное давление и я 5>Яад. Чем больше поливинилацетата в смешанной пленке, тем при меньшей поверхностной концентрации кислоты молекулы ее создают давление, усиливая общее поверхностное давление. В смешанных пленках с жидким ниакомолекулярным ПАВ последние равномерно растекаются по воде, создавая давление независимо от молекул полимера. Тогда я = Пад и пленки подчиняются уравнению (IV-1) идеальных смесей. [c.183]

Аналогичные результаты получены [331 на смешанных пленках лицитина и яичного альбумина на водном растворе сульфата аммония, [c.184]

Смешанные пленки. Нейрат изучал взаимодействие между миристиновой кислотой и яичным альбумином. Он нашел, что при определенном соотношении жирной кислоты и белка белковая пленка сильно растекалась. Райдил изучал ассоциацию и взаимодействие между белками и другими поверхностно-активными вещества-ми при помощи измерений давления и поверхностных [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология