Спектры соединений кобальта

Б. Спектры соединений кобальта [c.138]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Рис. 36. Спектры поглощения комплексных соединений кобальта, никеля и меди с комплексоном III

Преимущество 2,1-изомера нитрозонафтола видно из сравнения спектров поглощения комплексных соединений обоих изомеров с кобальтом (рис. 52). В ближней УФ-области для соединения кобальта с 2,1- изомером X 307 нм, е = 5,3 10 для соединения кобальта с 1,2-изомером X 460 нм, е = 3,0 10 . Реакция определения кобальта с 2,1-изомером более чувствительна. Преимуществом 2,1-изомера является также образование комплекса СоРз без дополнительного окисления кобальта (II), что требуется при использовании 1,2-изомера. [c.160]

Рис. 52. Спектры поглощения соединений кобальта

С ЭТИМИ тремя реагентами, а также комплекс никеля с диметилглиоксимом не разрушаются при обработке экстрактов раствором щелочи, применяемой для разрушения соответствующих комплексных соединений кобальта и меди, часто сопутствующих никелю. Действием щелочи избыток этих реагентов удаляется из слоя органического растворителя и можно измерять поглощение только комплексного соединения в ультрафиолетовой области спектра, где е имеет более высокое значение. [c.187]

При разложении цианокобаламина в щелочном растворе образуются зеленовато-коричневые продукты, имеющие спектр поглощения, аналогичный спектрам витаминов Bj и Bjg , представляющие собой восстановленные соединения кобальта [69]. [c.584]

Ничтожные примеси ферромагнитного вещества делают образец загрязненным в магнитном отношении. Так, образцы комплексных соединений кобальта, идентичные по данным химического анализа, кристаллографическим свойствам и по спектрам поглощения, оказались не идентичными в магнитном отношении [75]. И это позволило оценить их различную загрязненность ферромагнитными примесями. [c.31]

Работы по изучению инфракрасных спектров погло-ш,ения проливают некоторый свет на структуру производных карбонила кобальта. Исследование инфракрасных спектров соединений НСо(СО)4, o2( O)g, [Со(СО)4] и o4( O)i2 позволяет сделать следующие заключения [c.63]

Инфракрасные спектры поглощения цис-транс-изомеров комплексных соединений кобальта (III), [c.156]

Цель работы. Исходя из спектра поглощения комплексною соединение кобальта с этилендиамином 1) определить длину волны, при которой точность и чувствительность количественного определения кобальта будут наибольшими 2) сравнить чувствительность определений при Х=360 ммк и >.=425 ммк. [c.86]

Исследования, проводимые нами начиная с 1965 г. [49] по фотохимии замороженных при 77° К растворов комплексных соединений кобальта(1П), хрома(П1), марганца(П1), платины(1У) [50—54], с использованием спектрофотометрического метода и метода ЭПР, позволили прийти к заключению об образовании сразу после возбуждения в области спектра переноса заряда стабилизированного состояния переноса заряда. Примеры, подтверждающие это, будут рассмотрены позже. [c.105]

Оказалось, что десять тг-электронов обоих колец плюс восемь электронов атома железа в сумме соответствуют 18-электронной оболочке криптона [33, 34], однако это не является необходимым условием образования подобной системы, где связь осуществляется кольцом, поскольку вскоре оказалось возможным получить аналогичные соединения кобальта и никеля, у которых имеется большее число электронов. Действительно, полное до-норное тг-связывание железа привело бы к слишком большому разделению заряда, чтобы это можно было согласовать с известными свойствами вещества [25а]. Поэтому, хотя молекула действительно построена (в смысле физического размещения ее составляющих) наподобие сэндвича, как это доказано методом дифракции рентгеновских лучей [35, 36, 37] и затем подтверждено интерпретацией инфракрасного спектра [38], электронная конфигурация более сложна и тонка, чем предполагалось вначале. Соображения, высказанные позднее с точки зрения молекулярных орбит [36, 39, 40], привели к выводу (изложенному в гл. 2), что происходит 5, -гибридизация и, кроме того, две -орбиты металла используются для создания фактических связей с кольцом. [c.269]

Для всех комплексов металлов, кроме марганца, интенсивность линии молекулярного иона в спектре является наибольшей и в процессе его распада происходит последовательный отрыв лигандов с образованием ионов С5Н5М+ и М+ (М — металл). Наблюдается также одновременный отрыв обоих лигандов с локализацией положительного заряда на металле. Другие пути распада молекулярного иона протекают с расщеплением лигандов, связанных с атомом металла. При этом появляются ионы со. значительно более низкой интенсивностью линий в спектре, чем у ионов, образованных при отрыве целых лигандов. В спектрах соединений кобальта и никеля наблюдаются линии ионов, соответствующие отрыву метильного радикала от молекулярного иона. Образованию таким образом ионов С9Н7М+ дается удовлетворительное объяснение в работе [4 . [c.78]

Тетраэдрическое окружение Со(П) дает высокоспииопую конфигурацию иона А,, t g) Особенность спектров Со(И) в тетраэдрической координации — большая интенсивность полос поглощения и сдвиг их в длинноволновую область. Этим обусловлен типичный для многих тетраэдрических соединений кобальта (I ) голубой цвет. Основная полоса поглощения соответствует переходу Ат Т Р) (см, рис. 8.9,6), Может обнаруживаться также тонкая структура полосы, обусловленная спнн-орбитальным расщеплением состояния Т1 Р). Другие во 1-можные переходы в тетраэдрическом поле лигандов лежат далеко за пределами видимой области. [c.174]

Оказалось, что ЭСЭ централЬ ного атома в функциональных группах лигандов мало зависит от типа соединения. Поэтому их можно рассматривать как характеристические для данной группы, как это принято, например, для частот ИК-спектра. На рис. 6.32 приведены линии Nis в некоторых координационных соединениях кобальта и иридия. Видно, что максимумы Nis внутрисфер-ного этилендиамина в различных соединениях совпадают. Совпадает также положение максимумов для внешнесферных групп NO3 и NOj-. Различаются положения максимумов внутри-и внешнесферных групп NOj. Относительная интенсивность максимумов пропорциональна числу соответствующих групп в соединениях. [c.260]

Наряду с абсорбционными -резонансными спектрами изучаются и эмиссионные. В этом случае источник содержит атомные ядра, материнские по отношению к мёссбауэровским. Эмиссионным методом изучено строение ряда порфириновых соединений кобальта — витамин В,а и др. Чувствительность эмиссионного метода очень велика, с его помощью удается следить за быстротекущими биологическими процессами. [c.140]

Важное значение имеют методы, основанные на использовании серусодержащих органических реагентов. К их числу принадлежат рубеановодородная кислота и ее производные, ксантогенаты, диэтилдитиокарбаминаты и некоторые другие. Достоинство рубеановодородной кислоты состоит в высокой чувствительности реакции на кобальт — определение удается при содержании порядка сотых долей гамма-кобальта в 1 мл. С рубеановодородной кислотой малорастворимое соединение кобальта может быть удержано в растворе введением защитных коллоидов. Окращенные соединения образуют также катионы меди и никеля, тем не менее определение кобальта в присутствии этих катионов возможно, так как они поглощают свет в различных участках спектра. Аналогично можно определить кобальт в присутствии никеля и меди, действуя раствором диэтилдитиокарбамината натрия и экстрагируя образовавшиеся комплексы хлороформом оптическую плотность экстракта измеряют при различных длинах волн, что позволяет определить все три катиона без разделения. [c.134]

Синие кристаллы кварца впервьге были получены в 1958 г. на затравках базисной ориентации при введении в систему Н2О— 5102 — Na20 — СО2 соединений кобальта, растворимых в гидротермальных условиях. Концентрация пигментирующей примеси в исходном растворе и температурные параметры режима выращивания существенно влияют на интенсивность окраски, распределение которой подчиняется закономерностям зональной и секториальной сегрегации неструктурной примеси. На основании результатов спектрального анализа окрашенных кристаллов и характера распределения синей окраски можно заключить, что ион-хромофор Со + адсорбируется коллоидно-дисперсными комплексами силиката натрия и вместе с ним захватывается во время роста кристалла гранью пинакоида. Связь центров синей окраски искусственных кристаллов кварца с ионами Со2+ подтверждена спектрами поглощения, измеренными в поляризованном свете. На всех полученных кривых отчетливо наблюдается широкий максимум с тремя пиками при 545, 595 и 640 нм. Полное отсутствие дихроизма в этих спектрах и наличие тиндалевского рассеяния света подтверждает коллоидальный характер окрашивающей примесной фазы, захват которой начинается при максимальной скорости порядка 0,2 мм/сут на сторону в направлении оси Ц. С увеличением скорости до 0,25 мм/сут массовое содержание кобальта в пирамиде <с> достигает 1-10 3 7о, что обеспечивает образование кристаллов голубого цвета. Синие ярко окрашенные кристаллы с концентрацией кобальта до 1—2 10" % вырастают со скоростью 0,3—0,4 мм/сут при температуре 330—395 °С. В процессе выращивания синего кварца на дне автоклава выделяется стеклообразный осадок тяжелой фазы , окрашенной в темно-синий цвет и содержащей около 3-10" % СоО. Интенсивность синей окраски при нагревании кварца выше точки ач=ьр перехода несколько снижается. После высокотемпературной термообработки образцы голубого цвета теряют прозрачность и, подобно бесцветному кварцу, выращенному с высокими скоростями, приобретают опаловидный характер, сохраняя прочность 12 179 [c.179]

Спектры /(-края поглощения соединений кобальта, по-видимому, аналогичны спектрам соединений марганца. Ионные соли двухвалентного кобальта и гидраты дают спектры типа I. В спектрах солей на рис. 8 и 9 (за исключением СоВгг) главный максимум расположен при 18—20 эв. Все представленные на рис. 10 и 11 спектры солей трехвалентного кобальта, стабилизированных координационной сферой, состоящей из аммиака [c.138]

Спектры окислов кобальта СоО и С03О4 представлены на рис. 13. Положения главного пика соответственно при 18 и 24 эв отвечают их указанным валентным состояниям. Расщире-ние тонкой структуры в изученной области 200 эв соответствует простому кристаллическому строению этих соединений. [c.141]

На рис. 15 изображены спектры различных соединений трехвалентного хрома. Во всех случаях главный пик расположен приблизительно при 22—25 эв. Спектр СГ2О3 почти идентичен со спектром МпОз (рис. 4), а спектры оксалатных и аммиачных комплексов сходны со спектрами соответствующих соединений кобальта, изображенными на рис. 12 и 10. [c.144]

При автокатализе проявление антиоксигенного действия В связано с соединением этого вещества и активного продукта ЛО с образованием неактивной комбинации. Спектроскопическое исследование [73] позволило установить наличие ассоциации. Получены три адсорбционные полосы 1) от нейтрального. абиетата кобальта — фиолетово-розовая, соответствующая волнам с длиной от 460 до blOlfiii] 2) от окисленного абиетата кобальта и абиетиновой кислоты — коричнево-зелена я полоса и 3) от комплексного соединения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты —зеленая полоса с длиной волны менее 550 ц л. Антикислородное действие гидрохинона вызвало исчезновение дополнительной цветной полосы и появление первоначального спектра адсорбции полагали, что механизм действия гидрохинона состоит в разрушении комплексного соединения, дающего зеленую окраску, в результате ассоциации с ним и выделения абиетата кобальта и окисленной абиетиновой кислоты. Таким образом, действие отрицательных катализаторов и ингибиторов рассматрива-лось как образование неактивных комплексов, между тем как активные комплексы (активаторы, стабилизирующие нормальный автокатализ ЛО) ведут себя как положительные катализаторы. Установлены определенные соотношения для количеств окиси, присутствующей в реакционной смеси в роли катализатора ЛО, и количеств антиокислителя, необходимых для прекращения процесса окисления. Окисление могло проходить полностью в начале реакции оно замедлялось гидрохиноном, если его брали в количестве 0,1 100, а соединения кобальта в количестве 1 100, но когда процесс окисления достигал максимальной скорости, то для его замедления гидрохинона нужно было брать в количестве 1,4—1,6 100. Влияние количества катализатора на скорость окисления также исследовано и, повидимому, для высших концентраций закиси кобальта, которые должны быть не ниже 0,01 100, скорость окисления была наибольшей и соответствовала положительному катализу. Для концентрации закиси кобальта 0,001 100 скорость окисления была наименьшей и соответствовала отрицательному катализу. Промежуточная концентрация закиси кобальта, соответствующая и положительному и отрицательному катализу, была равна 0,005 100. Абиетиновая кислота Л окисляется в две после- [c.346]

Инфракрасные спектры поглощения комплексных соединений кобальта (П1) с внутрисферной сульфитогруппой. [c.274]

Рпс. 59. Спектры поглощения / — соединения кобальта с 1-нитрозо-2-няф-толод // — соединения кобальта с 2-нитрозо-1-нафтолом Г — 1-нитрозо-2-нафтол 1Г — 2-нитрозо-1-нафтол [c.172]

При измерении спектров излучения (эмиссионная спектроскопия) также возможны оба упомянутых методических варианта. Например, при работе с мёссбауэровским переходом в Ре источником может служить кристалл исследуемого соединения кобальта, в котором часть атомов стабильного Со заменено на радиоактивный Со, распадающийся в Ре. [c.107]

Аналогичные результаты получены для комплексного соединения кобальта (III) с диметилглиоксимом [345, 346, 348]. Интересно обметить, что путем сравнения инфракрасных спектров поглощения соединений H[ o(DH)2 l2J, [Со(ВН)з] и [Ni(DH)2] (где DH — остаток диметилглиоксима) авторам указанных работ удалось сделать однозначный вывод о плоской координации двух диметилглиоксиматных ионов в бмс-диметилглиоксимате кобальта (III). [c.180]

И. Б. Берсукер, Тезисы док.аадов Всесоюзного совещания по химии комплексных соединений кобальта и никеля, Кишинев, 1960, стр. 22 Опт. ин-спектр., 11, 319 (1961). [c.296]

Железо (II) и никель дают с -нитрозо-а-нафтолом окрашенные соединения, извлекаюш,исся неводными растворителями оба соединения обладают светопоглош,ением в той же области спектра, что и соединение кобальта, поэтому мешают колориметрическому определению кобальта. Комплексное соединение никеля неустойчиво в кислой среде, поэтому мы промывали слой бензола, содержап1,ий комплексы кобальта и никеля, соляной кислотой (1 4). Результаты определения кобальта в присутствии никеля даны в табл. 6. [c.130]

Исследование спектров поглощения соединений кобальта с а-нитрозо-р-нафтолом и -нитрозо-ос-нафтолом, растворимых в неводных растворителях, показало, что большой чувствительностью обладает метод определения кобальта последним реактивом ( хзбОтр.-44000). [c.134]

Первая из них, принадлежащая Эдгеллу и Галлупу [2], касалась главным образом соединения кобальта, но ее положения могут быть распространены и на случай железа. На основании инфракрасного спектра НСо(СО)4 (который, кроме того что доказывает природу искажения области валентного колебания С—О, дает слабую полосу при 703 которую можно приписать только водороду) и одновременных расчетов они постулировали структуру I, где водородный атом, расположенный на оси Сз, с расстоянием Со—Н, равным примерно 2,2 А, слабо связан с различными атомами. Применение этого взгляда к кар-бонилгидриду железа казалось маловероятным, так как в соответствии с указанием Коттона и Вилкинсона 3] было бы трудно согласовать отношение первой и второй констант ионизации НгРе(С0)4, если бы атомы водорода не были связаны непосредственно с атомом металла, [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология