Алюминий комплекс с в силикатах

Глинистые минералы составляют группу слоистых и слоисто-ленточных силикатов и состоят в основном из двух структурных элементов - кремнекислородного тетраэдра и алюмокислородного октаэдра. Они характеризуются гидрофильной поверхностью, способностью к сорбции и ионному обмену [1,2]. Из-за изоморфного замещения атомов кремния и алюминия на катионы более низкой валентности плоские грани кристаллической решетки глинистых минералов приобретают отрицательный заряд. Его компенсация происходит за счет адсорбции ионов Mg Са, Ре", К и На" . Эти катионы представляют ионообменный комплекс глин. Сила взаимодействия катионов ионообменного комплекса с кристаллической решеткой глин обусловливает их физико-химические и механические свойства, в частности, набухаемость. При контакте глин с водой молекулы воды проникают в межплоскостное пространство структурных [c.199]

Метод основан на измерении светопоглощения комплекса алюминия с ксиленоловым оранжевым при Я = 555 нм. Окраска при pH 3,5 развивается в течение 30 мин. Определению не мещают ионы щелочных и щелочноземельных элементов, сульфат- и силикат-ионы. Ионы РОГ и р- ослабляют окраску. При содержании АЬОз от 10 до 30% относительная ошибка определения составляет 2%. [c.100]

Особенно выгодно маскирование при помощи триэтаноламина при проведении титрований в присутствии мурексида в качестве металлиндикатора [12]. Триэтаноламиновый комплекс с трехвалентным железом в растворе аммиака окрашен в слабо-желтый цвет, в растворе едкого натра комплексон бесцветен. В таком растворе можно очень точно определить содержание кальция по мурексиду в присутствии большого количества железа, что имеет большое значение при анализах цемента, силикатов и т. п. Можно проводить титрование в присутствии мурексида и в аммиачном растворе, одновременно маскируя железо и алюминий триэтаноламином. Это главным образом относится к определению никеля. Медь таким путем определить нельзя, поскольку она образует с триэтаноламином довольно прочный комплекс. В растворе ед- [c.420]

Разница в константах обмена отдельных галогенид-ионов, как отмечалось в гл. 3, значительно больше, чем, например, для ионов отдельных щелочных металлов. Иодид-ион сорбируется так сильно, что его трудно десорбировать. Для вымывания этого иона из колонки используют иногда мягкое окисление до свободного иода. С другой стороны, фторид-ион сорбируется очень слабо, слабее других анионов фторид-ион вымывается из колонки соляной кислотой или гидроокисью натрия. Это свойство фторид-иона является большим преимуществом, так как дает возможность определять фтор фотометрическим методом по реакции маскирования комплекса циркония с ализарином или ализарин-комплексоном, которому мешают многие ионы (см. гл. 5). Методом анионного обмена при промывании колонки концентрированным раствором соляной кислоты [671 или буферным раствором аммиака с хлоридом аммония [68] фтор может быть отделен от железа, алюминия и фосфора. При промывании колонки гидроокисью натрия фтор отделяется от силиката, алюмината [69] и фосфата (при этом фтор вымывается первым). [c.216]

Фтористоводородную кислоту применяют главным образом для разложения силикатных пород и минералов, если кремний в них не подлежит определению кремний выделяются в виде тетрафторида. По окончании разложения избыток фтористоводородной кислоты удаляют выпариванием с серной или хлорной кислотами. Часто для успешного проведения анализа важно полностью удалить фтористоводородную кислоту, поскольку фторидные комплексы некоторых катионов чрезвычайно устойчивы свойства этих комплексов заметно отличаются от свойств свободных катионов. Так, алюминий нельзя полностью осадить аммиаком в присутствии даже малых количеств фторид-ионов. Часто следы фторид-ионов из анализируемого раствора удаляются так трудно и длительно, что это сводит до минимума преимущества применения кислоты в качестве растворителя силикатов. (Методы удаления фторид-иона см. [2].) [c.226]

В пусковой период работы энергоблока СКП, когда предпусковой химической промывкой контур ТЭС не был полностью отмыт от пыли, песка, цемента и прочих загрязнений, попавших в оборудование во время его монтажа, в питательной воде длительное время наблюдается повышение концентрации кремнекислоты. Соответственно этому периоду для состава отложений в турбине характерно повышенное содержание свободной кремнекислоты. Увеличение процента содержания 5102 в отложениях турбины СКП может наблюдаться также при повышении присосов охлаждающей воды в конденсаторе, поскольку при существующей технологии конденсатоочистки эффективно удаляется лишь истинно растворенная кремнекислота. Другие же формы кремнекислоты, в частности минеральные комплексы, в состав которых входят железо и алюминий, поступают в цикл ТЭС тем в больших количествах, чем больше присосы охлаждающей воды и чем больше содержание в ней дисперсных форм силикатов. [c.171]

Галлий проявляет и литофильные свойства. Из-за близости своих химических свойств со свойствами алюминия он — более или менее постоянная составная часть различных алюминиевых минералов, как тех, где алюминий — катион (различные силикаты, гидроокиси), так и тех, где А1 входит в анионный комплекс (алюмосиликаты). Содержание галлия в алюминиевых минералах колеблется от тысячных долей процента до 0,1%. Галлий вместе с германием обнаруживается в углях некоторых месторождений. Содержание галлия в золе углей может доходить до десятых долей процента. [c.78]

В последнее время для осушки газа стали применять молекулярные сита (цеолиты). Они являются кристаллическими комплексами силикатов натрия и алюминия с добавлением 20% инертного связующего вещества, представляющими собой цилиндрические гранулы даметром 1,5 мм, длиной 9,5 мм. Основной характеристикой молекулярных сит является размер пор минимальный размер пор находится в пределах 3—4 А, Средний срок службы цеолитов составляет два года. Основные трудности при их эксплуатации связаны с загрязнением и разрушением. Загрязняющие отложения образуются на основе сульфида железа, углерода и серы. Очистка от загрязняющих примесей осуществляется регенерацией при высоких температурах. Разрушение молекулярных сит происходит вследствие замерзания в зимнее время или при резком пер паде давления в аппарате. [c.232]

Способность алюминия давать анионные комплексы определяет нахождение алюминия в природе п виде алюмосиликатов. В них алюминий играет такую же роль, как кремний оба эти элемента образуют смешанное соединение алюминат-силикат. Алюмосиликаты можно рассматривать как силикаты, в которых часть кремнекислородных тетраэдров SiOt заменена на алюмокисло-Так, частичное замещение атомов Si на дает алюмосиликатные ноны типа [c.456]

Силикаты — это соединения различных элементов с кремнеземом (оксидом кремния), в которых он играет роль кислоты. Структурным элементом силикатов является тетраэдрическая ортогруппа [8Ю4] с атомом кремния 81+ в центре и атомами кислорода О в вершинах тетраэдра, с ребрами длиной 2,6-10 м (0,26 нм). Тетраэдры в силикатах соединены через общие кислородные вершины в кремнекислородные комплексы различной сложности в виде замкнутых колец, цепочек, сеток и слоев. В алюмосиликатах, помимо силикатных тетраэдров, содержатся тетраэдры состава [А104] с атомами алюминия образующие с силикатными тетраэдрами алюминий-кремнийкислородные комплексы. [c.304]

Например, Сринивасан рассмотрел доступную информацию о роли кремния в питании растений и пришел к заключению, что силикат в почве способствует поглощению фосфора. В других исследованиях, выполненных этим же автором [128], было показано, что растворимый кремнезем (или силикат-ион) адсорбируется определенными компонентами почвы, в частности глинами. Соотношение между концентрацией и степенью удерживания силикат-иона оказывается логарифмическим, что указывает на наличие адсорбции. Было продемонстрировано, что гели оксида алюминия и оксида железа адсорбировали силикат-ионы почти так же, как и почвы, образуя адсорбционный комплекс, из которого силикат удаляется промыванием с большим трудом. Далее было показано, что в том случае, когда почва обрабатывается растворимым силикатом, фоСфат-ионы адсорбируются менее прочно. Силикагель не адсорбирует фосфат-ионы. Следовательно, ясно, что добавление силиката может привести к определенному эффекту в питании растения, поскольку силикат вытесняет фосфат-ионы, находящиеся в адсорбированном состоянии на поверхности почвы и, таким образом, делает фосфат более доступным для растения. Бастисс [129] также показал, что фосфат-ионы можно освободить из адсорбированного состояния на некоторых почвах посредством добавления растворимого кремнезема. Этот прием особенно эффективен для лате-ритных почв, на которых фосфат-ионы прочно адсорбируются. Последние становятся недоступными для растений из-за образования нерастворимых фосфатов железа и алюминия. В почвах такого типа добавление силиката ведет к вытеснению адсорбированных фосфат-ионов, так что в результате урожаи зерновых удваиваются или утраиваются, если среда щелочная, видоизмененная за счет добавления силиката, и возрастают вплоть до пятикратного размера, если среда нейтральная. Отмечалось также заметное увеличение в растении содержания 8102, Р2О5 и железа. Вытеснение фосфат-ионов из некоторого вида почв силикатом было также продемонстрировано путем измерения изотерм адсорбции [130]. Обработка почв силикатами натрия и калия вела к понижению их способности адсорбировать фосфат из раствора. Вероятно, силикат изолирует активные адсорбционные центры коллоидной системы и сам удерживается более сильно, чем фосфат-ионы. Это приводит к предотвращению адсорбции фосфата. [c.1032]

Основные адсорбенты для пластин в ТСХ силикагель, оксид алюминия, микрокристаллическая целлюлоза, триацетат целлюлозы, циклодекстрины и их производные, флорисил (силикат магния), модифищгрованные силикагели, силикагели, пропитанные 8-оксихинолином для разделения комплексов металлов, неорганические ионообменники, хитозан и др. В табл. 4.1.90 приведены типы используемых пластин. [c.338]

С увеличением отношения 0 51, имеющим место при введении в состав расплава помимо кремнезема и глинозема оксидов других металлов, происходит дробление и уменьшение кремнекислородных комплексов. С уменьшением этого отношения, наоборот, все большее число кремнекислородных тетраэдров связывается через общие вершины. В расплаве кремнезема отношение 0 5 = 2 имеет наименьшее возможное значение, что обеспечивает максимальное связывание кремнекислородных тетраэдров через общие вершины. При увеличении отношения 0 51 комплексы начинают дробиться, благодаря чему в многокомпонентных силикатных расплавах могут присутствовать анионные комплексы различной степени сложности и конфигурации, напоминающие кремнекислородные мотивы решеток кристаллических силикатов. Это могут быть обрывки кремнекислородных цепочек, колец, лент, слоев, а также трехмерные пространственные комплексы наряду с одиночными кремнекислород-ными тетраэдрами [5104] . Следует отметить, что при наличии в расплаве наряду с 51 + других катионов преимущественно с ковалентной связью (АР+, Р +, В +), которые сами могут образовывать комплексы с 0 , возможно объединение алюминий-, фосфор- и борсодержащих анионов с кремнекислородными с образованием сложных анионов. [c.109]

Из объемных методов определения галлия в минеральном сырье используют комплеисонометрический метод с индикаторами ксиленоловым оранжевым (в силикатах и шлаках) [961], морином (в силикатах и бокситах) (1202] и 7-(4-сульфо-2-нафтил-азо)-8-оксихинолин-5-сульфокислотой (образцы, содержащие алюминий) [98]. Последний индикатор позволяет определять галлий в присутствии достаточно больших количеств щелочноземельных металлов, Zn, d, Mn, Al (в виде фторидного комплекса) и Р01. [c.178]

Силикаты отличаются от других неорганических солей характером соединения групп 8104 комплексы, состоящие из кремния и кислорода. В противоположность существованию углерод —углеродных связей у органических веществ в силикатах любая связь между двумя атомами кремния осуществляется всегда через кислородный атом. Кремний занимает промежуточное положение между фосфором, серой и хлором, которые образуют с кислородом свободные молекулы, и металлами (магнием и алюминием), образующими непрерывные ионные решетки. Кремний дает простую отдельно существующую в ортосили-катах группу 8104, а также более сложные группы, выражаемые формулами ВцО " , 81309""", 814013"""" и ЙбОи """"", которые можно рассматривать как комплексные кислотные радикалы, связанные атомами кремния так же, как в солях. Комплексные кремний-кислородные группы различаются своими пространственными формами. Последовательное удлинение молекулы можно проследить при постепенном уменьшении количества кислорода по отношению к кремнию. [c.485]

Ропер [104] подробно изучил термическое разложение соли аммония в алюмосиликатном комплексе. Эта соль получалась при добавлении силиката натрия к разбавленному раствору хлористого алюминия. После обмена с ионами соль аммония содержала 3,5 ммоля иона аммония и 3,6 ммоля ионов алюминия на 1 г алюмосиликата. На рис. 6 показана зависимость потерь воды и аммония при повышении температуры в пределах от 20 до 50° С для каждой стадии. После каждой стадии производилась откачка в течение двух часов. Первая половина верхней кривой соответствует легко удаляемой воде (около 0,9 ммоля при 25° и 2,9 ммоля между 25 и 180° С). На этой стадии начинается диссоциация соли Аммония, которая сопровождается дальнейшей потерей воды. С повышением температуры эти процессы протекают с разными скоростями, но [c.47]

Согласно Джефкотту и Джонстону [38], присутствие алюминия сильно снижает растворимость кремнезема другие металлы, которые образуют нерастворимые силикаты, несомненно, оказывают тот же самый эффект. Органические комплексы на поверхности кремнезема могут предотвращать его растворение. [c.18]

Фосфат в флуориметрических методах давно известен в качестве мешающего иона, это его свойство было использовано для аналитических целей. В работе [165] использовали свойство фосфора гасить люминесценцию комплекса алюминия с морином. Многие ионы мешают определению, некоторые из них можно отделить предварительным выпариванием анализируемого раствора с хлорной кислотой или с помощью ионного обмена. Киркбрайт, На-райянасвари и Вест [166] попытались реализовать потенциально высокую чувствительность спектрофлуориметрии, оставив при этом селективность определения фосфата, достигнутую в более ранних работах. Им удалось этого добиться следующим образом. Фосфат превращают в молибдофосфорную кислоту, которая, в свою очередь, взаимодействует с основным красителем родамином Б с образованием ионного ассоциата. После экстракции избытка красителя хлороформом ионный ассоциат молибдофосфата и родамина Б экстрагируют смесью 4 1 по объему хлороформа и бутанола и измеряют флуоресценцию этого раствора при 575 нм, длина волны возбуждающего света 350 нм. Изучение влияния на определение фосфора [37] посторонних ионов показало, что метод отличается высокой селективностью. Не мешают определению большие концентрации силиката. Мышьяк(П1) и ванадий (V) могут присутствовать в 25- и 59-кратном избытке по отношению к фосфору. Метод применим для определения 0,04—0,6 мкг Р. При изучении природы комплекса было показано, что соотношение родамина Б и молибдофосфата в ионном ассоциате составляет 3 моля на 1 моль. Это позволяет предполагать, что образуется незаряженный комплекс типа [РЬВ+]з[РМО -]. [c.466]

Германий может быть также определен по разработанному нами [И] дифференциальному фотоколориметрическому методу, основанному на восстановлении германиймолибденового комплекса аскорбиновой кислотой в присутствии ацетона. Другие компоненты в ряде случаев могут быть определены такими же методами, как и при анализе силикатов. Это установлено нами на примере германатов редких земель и германатов кальция, содержащих хром. Осложнений, по-видимому, можно ожидать в случае определения алюминия из-за возможности образования комплексоната германия. [c.298]

Флуоресцентные реакции ряда 2,2-диоксиазосоединений с элементами группы алюминия изучали многие исследователи [93, 107, 128, 197, 312, 360, 365]. Кроме качественных реакций для открытия галлия, условия которых были описаны в ряде работ (табл. IV-7), некоторые из этих соединений были применены и для его количественного определения (табл. IV-8). Реакция понтахром сине-черного (кислотного хром сине-чер-ного) с галлием оказалась значительно менее чувствительной, чем с алюминием [197, 198]. При использовании солохрома красного и черного для отделения галлия от мешающих элементов применена его эфирная экстракция [270] или ионный обмен [268]. Сульфонафтолазорезорцин [120, 128] применен для определения галлия в полупроводниковом кремнии и цинке высокой чистоты [121] и в металлическом германии и его двуокиси германий удаляют путем выпаривания с соляной кислотой, но для устранения потерь галлия во время этой операции в раствор вводят хлорид натрия [119]. Значительно чувствительнее суль-фонафтолазорезорцина синтезированный в ИРЕА реактив лю-могаллион, позволяющий определять галлий в присутствии 100-кратных количеств алюминия [31, 107] при замораживании жидким азотом яркость флуоресценции этого комплекса возрастает в 10 раз [34]. Салицилал-2-аминофенол предложен для открытия галлия в глиноземе, бокситах, силикатах и сфалерите для устранения помех со стороны до 1000-кратных количеств алюминия в раствор вводят фторид или фтороборат натрия, а от больших количеств индия, цинка и окрашенных ионов галлий отделяют посредством эфирной экстракции [308]. К последнему реактиву близки производные резорцилового альдегида [247], формилгидразон которого описан для открытия галлия на бумажных хроматограммах [248]. [c.152]

ПОЧВЕННЫЙ ПОГЛОЩАЮЩИЙ КОМПЛЕКС (почвенный коллоидный комплекс). Совокупность минеральных, органических, эргано минеральных коллоидных и более крупных (илистых) частиц, обусловливающих поглотительную способность почв. В состав его входят 1) мельчайшие обломки силикатов, безводных алюмосиликатов и кварца 2) глинные минералы каолинитовой и монт-мориллояитовой групп, а также слюды и полуторные окислы 3) коллоидные гидроокиси железа, алюминия, кремнекислоты и др. 4) гумусовые вещества почвы. В состав П. ш. к. входит пред-коллоидная фракция (1—0,1 мк) и коллоидная (<0,1 лиг). Максимальной емкостью поглощения обладают органические коллоиды гумуса (300—400 мэкв на 100 г гумуса), затем идут глинные минералы монтиориллонитовой группы (70—100 мэкв), минералы группы гидрослюд (30—40 мэкв) и каолинитовой группы (5—10 мэкв). Величина П. п. к. в разных почвах зависит от механического, химического и минералогического состава почвы и содержания в ней гумуса. [c.241]

Смит с соавт. [127] изучали влияние посторонних примесей на яркость флуоресценции меди. Обнаружено, что присутствие в воздушно-водородно-аргоновом пламени значительных количеств хлоридов может повышать сигнал флуоресценции до 20%. В растворе 0,01 н. НС1 большинство металлов, а также бромиды, карбонаты, комплексы с ЭДТА, иодиды, нитраты и сульфаты не оказывают влияния на яркость флуоресценции, пока концентрация НС1 не менее, чем в пять раз, превышает молярную концентрацию другдх примесей [114]. Алюминий, силикаты и фосфаты при их значительных содержаниях снижают яркость флуоресценции меди на 20—60%. В работе [114] показано, что в разделенном воздушно-ацетиленовом пламени анализ на медь [c.87]

Силикомолибдатный комплекс сильно диссоциирован, поэтому требуется избыток молибдата. На 10 ме кремнекислоты при конечном объеме раствора 100 жл требуются 5 мл 10%-ного раствора молибдата. Влияние температуры незначительно, ее приходится контролировать только при проведении особо точной колориметрии. Кремнекислота бывает часто в растворе в коллоидном состоянии, даже если раствор щелочной, а с реактивом быстро реагируют только мицеллы самых малых размеров. Поэтому нельзя проводить определение, если после получения силиката прошло некоторое время. Следует анализировать или свежеприготовленный раствор силиката, или превращать кремнекислоту во фторосиликат, разлагая последний уже в присутствии молибдата добавлением борной кислоты или соли алюминия. [c.685]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология