Регенерация ртутного катализатора

Регенерация ртутного катализатора [c.308]

Большой интерес представляет способ регенерации ртутного катализатора непосредственно в катализирующем растворе электрохимическим путем, позволяющим увеличить срок его действия в несколько раз/ 3 4/. Од- [c.177]

Производство ацетальдегида по описанному методу усложняется необходимостью регенерации ртутного катализатора, связанной с перекачиванием кислых водных растворов, которые вызывают коррозию аппаратуры и трубопроводов. Довольно большой расход ртути (0,5—1 кг на. [c.446]

Образовавшийся уксусный альдегид способен легко восстанавливать катализатор, состоящий из ртутных солей поэтому, чтобы слишком часто не проводить регенерацию, в катализатор вводят соли железа, которые восстанавливаются легче, не влияя на процесс гидратации. [c.204]

Основные причины, затрудняющие использование ртутного катализатора, следующие 1) необходимость значительного расхода ценной, для большинства стран дефицитной, ртути 2) трудность регенерации ртути 3) некоторое загрязнение пикриновой кислоты сопью ртути, что нежелательно. [c.27]

Методы гомогенной гидратации имеют ряд недостатков, из которых основные вредность работы с ртутью (профессиональные ртутные отравления), сравнительно быстрая дезактивация катализатора, потери ртути при регенерации. Эти основные причины послужили стимулом для разработки процессов гидратации ацетилена в паровой фазе над нертутными катализаторами. В многочисленных патентах предлагались разнообразные твердые контакты, например активированный уголь с 1 % соли ртути, асбест, пропитанный хроматами, ванадатами или молибдатами, фосфорная кислота с различными добавками и др. [c.518]

Недостатки катализатора Кучерова он сравнительно быстро дезактивировался и трудно поддавался регенерации с значительными потерями ртути. Кроме того, работа с ним небезопасна, возможны ртутные отравления обслуживающего персонала. Поэтому надо было осуществить гидратацию ацетиленовых соединений на нертутных катализаторах. В связи с этим начались поиски возможностей гидратации ацетиленовых углеводородов на нертутных катализаторах. Эти поиски начались вскоре после окончания первой империалистической войны. В 1919—1922 гг, были найдены катализаторы гидратации ацетилена в ацетальде-гид [45] 1) активный уголь, пропитанный максимально 1% окиси ртути 2) гидраты окислов алюминия и железа 3) ванадат цинка 4) соли железа с вольфрамовой, хромовой и кремневой кислотами. Одновременно с этим была показана принципиальная возможность гидратации ацетилена в ацетон [46] [c.269]

Разложение дивинила изучалось на катализаторе с размером зерен 0,7 мм на установке проточного типа под вакуумом [225]. Катализатор активировался при 650° С в течение 2 ч в токе воздуха. Перед началом опыта катализатор продувался очищенным от кислорода азотом, а затем в системе создавался вакуум и начинался опыт. Длительность опыта во всех случаях составляла 10 мин. Дивинил подавался из баллона в реактор через реометр, манометр, систему осушки и ртутный затвор. Контактный газ собирали в металлическом градуированном газометре. Требуемый вакуум в системе поддерживался постоянным с помощью пневматического регулятора с точностью 2 мм рт. ст. После проведения опыта вакуум в системе стравливался очищенным от кислорода азотом, затем реактор соединялся с атмосферой, продувался азотом в течение 1 мин для вытеснения из системы контактного газа, после чего катализатор регенерировался в течение 1 ч при 650° С, Скорость воздуха, поступавшего на регенерацию, составляла 500 [c.138]

Эти побочные реакции весьма осложняют процесс. Дело даже не в том, что при восстановлении катализатор все более и более дезактивируется и возникает необходимость с целью снижения затрат регенерировать его. Главное осложнение заключается в том, что восстановленная металлическая ртуть выделяется из раствора в мелкораздробленном состоянии вместе с продуктами осмоления уксусного альдегида и в результате этого трудно поддается достаточно полной регенерации. Казарновский [5] сообщает о наличии двух видов ртутного ила, образующегося при гидратации ацетилена. Один имеет серебристо-серый вид и из него ртуть легко регенерируется. У второго — смолистый характер и регенерация ртути из него представляет большие трудности. [c.157]

Итак, современные катализаторы гидратации ацетилена — водные растворы серной кислоты и сернокислой окиси ртути с добавкой тех или иных окислителей. Но даже в таких растворах постепенно идет восстановление ртутных солей до металлической ртути и переход последней в ил. Следовательно, регенерация ртути из ила является важным вопросом промышленной практики, и оценка современных процессов гидратации ацетилена [c.159]

Цель регенерации — выделить ртуть и превратить ее в окись ртути, пригодную для изготовления новой порции катализатора. Для этого применяется 1) обработка ила растворами цианистых, роданистых и иодистых соединений и т. п., которые переводят ртутные соли в комплексные или нерастворимые вещества или 2) прокаливание ила до обугливания органических примесей. Повидимому, прокаливание является более простым и удобным приемом. [c.160]

Каталитический раствор для гидратации ацетилена обязательно должен содержать два компонента окисную соль ртути и кислоту. Соль ртути образует с ацетиленом комплексное соединение, а кислота вызывает распад этого соединения с регенерацией исходной ртутной соли и образованием уксусного альдегида. На активность катализатора оказывает сильное влияние природа и концентрация кислоты, а также концентрация окисной соли ртути в каталитическом растворе. Для приготовления последнего можно применять серную, фосфорную, соляную, уксусную И другие кислоты. Считают, что серная кислота энергичнее других кислот действует на образовавшийся в процессе уксусный альдегид, вызывая его уплотнение и осмоление. Однако в настояш,ее время, когда гидратация ацетилена ведется в условиях непрерывного и быстрого удаления уксусного альдегида из каталитического раствора, это не существенно. Гораздо большее значение приобретают скорость поглощения ацетилена каталитическим раствором и выходы уксусного альдегида. Оказалось [6], что при применении серной кислоты поглощение ацетилена идет гораздо лучше и выходы альдегида более высокие, чем с фосфорной и уксусной кислотами. Поэтому основным катализатором гидратации ацетилена в настоящее время является сернокислый раствор окиси ртути. [c.169]

В — при 250°С в кипящей разбавленной Н2504, содержащей соли ртути и органические добавки. И—установки для регенерации ртутного катализатора при синтезе альдегида из ацетилена. [c.397]

Реакция гидратации ацетилена в ацетальдегид служила и продолжает служить объектом многих теоретических исследований и практических предложений, представляюгцих собой по сути дела те или иные варианты классического способа Куче-рова и касающихся лишь деталей процесса, связанных преимущественно с регенерацией ртутного катализатора. [c.87]

Регенерация ртутного шлама, получаемого при каталитическом приготовлении ацетальдегида из ацетилена с применением в качестве катализатора окиси ртзлги, растворенной в 25% серной кислоте, производилась продувкой через ртутный шлам пара [465]. Предложен [217] способ регенерации ртутного шлама, выделяющегося при получении ацетальдегида из ацетилена. В этом процессе ртутный шлам, содержащий соли серебра и железа, отделяют от водного раствора, растворяют в концентрированной азотной кислоте и к раствору добавляют серной кислоты. Полученную сернокислую ртуть смешивают с сернокислым железом и применяют в разбавленном растворе серной кислоты для гидратации ацетилена. [c.308]

В литературе отмечены многочисленные факты коррозионного разрушения под воздействием ртути аппаратуры из алюминиевых сплавов, свинца, адмиралтейского сплава, углеродистой стали и других материалов [20]. Амальгамирование меди, латуни, олова и других цветных металлов сопровождается изменением электродных потенциалов и возникновением контактной коррозии. При этом иногда обнаруживается коррозионное растрескивание сплавов этих и некоторых других металлов. Даже нержавеюшие стали в присутствие ртути и в особенности ее растворимых солей могут подвергаться значительной коррозии в таких жидкостях, к действию которых эти стали обычно устойчивы. Следует особенно внимательно наблюдать за тем, чтобы ртуть и ее соединения не разносились по аппаратуре и не загрязняли ее. Здесь уместно напомнить о том, что источником ртутных загрязнений в производстве может быть не только ртутный катализатор, но и разбитые термометры, манометры или другие приборы, вследствие чего ртуть иногда обнаруживается там, где ее, казалось бы, не должно быть. В аппаратуре ацетальдегидного производства ртутные загрязнения могут находиться во многих местах и в значительных количествах, поэтому при ремонте аппаратов и трубопроводов следует принимать особые меры предосторожности. Ртуть является сильным ядом, проникающим в человеческий организм через кожу и дыхательные органы. Кроме того, в присутствии азотной кислоты и окислов азота, находящихся в аппаратуре цеха регенерации контактного раствора, ртуть может образовывать взрывчатое соединение — гремучую ртуть. По этой причине, приступая к разборке и ремонту трубопроводов на установке окисления нитрозных газов, следует предварительно испытать небольшую пробу продуктов, отложившихся на стенках труб. Если лабораторная проба на удар дает воспламенение, что указывает на наличие гремучей ртути, то трубопроводы перед ремонтом следует хорошо промыть аммиачной водой. [c.34]

На другой схеме не выделяют промекуточный ело] , а отделяют осмоленную серную кислоту, содеряадую ртутный катализатор, от ал-килата и затеи подвергают обработке весь катализаторный слой. Операция регенерации ртути и кислоты приведена в деталях на рис.10. [c.41]

Себестоимость винилтолуола близка к себестоимости стирола, получаемого из коксохимического бензола. Следует отметить, что при условии регенерации дорогостоящего ртутного катализатора себестоимость винилтолуола, получаемого на основе ацетилена, находится на уровне себестоимости, мономера на основе этилена и коксохимического стирола, т.е. 150-160%. С учетом высоких качеств изделий аз ванилтолуола ацетиленового происхоядения цены на них, естественно, будут выше полистирольных, что обеспечит быструю окупаемость основных фондов. [c.73]

Существенный недостаток описанного жидкофазного способа гидратации ацетилена — использование токсического ртутного катализатора и его регенерация, что в производственных условиях создает серьезные осложнения. В связи с этим в последнее время внимание многих исследователей привлекает возможность контактного проведения реакции гидратации ацетилена в паровой фазе по аналох ии с разобранным выше процессом прямой парофазной гидратации этилена в этиловый спирт. Советские ученые внесли много ценного и интересного в разработку этого чрезвычайно важного -с теоретической и практической точек зрения вопроса. [c.87]

В совремешвых модификациях непрерывного процесса, который ведут в полых барботажных колоннах описанного выше устройства, восполнение ртутного катализатора, легко превращающегося в недеятельный ртутный шлам, осуществляют путем введения в реакционную систему металлической ртути (а не ее окиси, которую необходимо специально приготовлять), При этом температуру реакции поддерживают 97°С, а отработанную катализирующую жидкость выводят в систему регенерации, которая работает также по непрерывной схеме. [c.173]

Нертутшл й Сгаэоф9эный) способ гидратации ацетилена. Основньп недостатком гидратации ацетилена с применением ртутного катализатора является необходимость регенерации ртутного шлама и отработанного катализирующего раствора, получающегося в большом количестве. Это довольно сложная и дорогая операция, при которой неизбежно теряются значительные количества дорогостоящей ртути. Кроме того, работа с ртутью и ртутными солями создает опасность ртутных отравлений. [c.178]

Особого интереса заслуживает исключительно гладко текущая реакция гидролиза алкилвиниловых эфиров. Из литературных данных [18[ известно, что простые виниловые эфиры легко расщепляются под влиянием разбавленных кислот на уксусный альдегид и соответствующий сиирт. Такой метод нолучения уксусного альдегида имеет много преимуществ по сравнению с реакцией Кучерова, но которой гидратация ацетилена ведется в присутствии ртутного катализатора, неприятного своей высокой ядовитостью, а таК/ке необходимостью регенерации ртути. Отсутствие промышленного способа получения уксусного альдегида путем гидролиза простых виниловых эфиров объясняется имевшей место до настоящего времени недоступностью самих виниловых эфиров. Между тем теорети-ческш выход ацетальдегида при гидролизе простейших представителей алкилвиниловых эфиров и исключительно гладкое течение реакции позволяют без всяких затруднений применить последнюю в качестве технического метода получения ацетальдегида исходя также из ацетилена взамен способа Кучерова. [c.718]

В дальнейшем этот принцип был распространен на сильные окислители (хромовая кислота и ее соли, перекись водорода, перекиси свинца, марганца, персульфат аммония и др.) при условии немедленного удаления образовавшегося альдегида из каталитического раствора. Кузнецов [6] нашел, что прибавка бихромата калия к каталитическому раствору несколько увеличивала продолжительность действия катализатора. Испытания различных ртутных катализаторов с добавками железа или железа и ванадия показали серьезное положительное значение добавок [9]. К сожалению, цифры в отдельных параллельных опытах настолько различны, что трудно сделать вывод о том, какое же, в конце концов, количество сернокислого железа надо вводить в состав катализатора. В связи с этим заслуживает внимания сообщение Сукневича [10], что, по его опытам, сернокислая окись железа, действительно, удлиняет жизнь ртутного катализатора, однако, ил, получающийся в конце процесса, чрезвычайно трудно поддается регенерации. С учетом этого обстоятельства применение такого окислителя, как персульфат аммония, может оказаться более целесообразным. [c.159]

Таким образом, на установке используются три газа— гелий, кислород и водород. Для подачи их в адсорбер с катализатором имеются регулирующие редукторы 2, вентили 3, фильтры 4 и реометры 5. Контактирующие с катализатором газы должны быть хорошо очищены и осушены. Для этого газ пропускают через поглотители колонки с никельхромовым катализатором 6 для до-жига кислорода в потоках гелия и водорода, адсорберы с окисью алюминия 7 и молекулярными ситами 8 для улавливания воды, колонку с платиновым катализатором 9 для очистки водорода от кислорода, адсорберы с аскаритом 10 и пятиокисью фосфора 11. Для периодической регенерации катализаторов и адсорбентов колонки 6—9 имеют электрический обогрев. На линии подачи газа носителя перед адсорбером установлены ртутный манометр 12 и четырехходовой кран 13. [c.91]

Характеристика работ. Ведение технологического процесса дегидратации ди-триметил-фенил-винилкарбинолов, диметил-диоксана, диола в производстве витамина А или процесса азеатропной дегидратации в соответствии с рабочей инструкцией. Подготовка сырья и реагентов, загрузка их в аппараты. Испарение углеводородов перегрев паров каталитическая дегидратация конденсация контактного газа отстаивание, расслоение конденсата отбор углеводородного слоя, осушка очистка этилена периодическая смена катализатора в контактных аппаратах, щелочи и хлористого кальция в осушительных колоннах, селитры в селитровых ваннах, угля в адсорберах наблюдение за работой ртутного испарителя обогрев печей жидким или газообразным топливом активация и регенерация катализатора. Пуск и остановка оборудования. Обслуживание контактных аппаратов, испарителей, конденсаторов, осушительных колонн, газоотделителей, адсорберов, газгольдеров, насосов, коммуникаций, контрольно-измерительных приборов и средств автоматики и другого оборудования. Предупреждение и устранение причин отклонения от норм технологического режима, устранение неисправностей в работе оборудования и коммуникаций. Регулирование технологического процесса по показаниям контрольно-измерительных приборов и результатам анализов. Расчеты количества требуемого сырья, реагентов, катализатора и выхода продукта. Ведение записи в производственном журнале. Подготовка оборудования к ремонту, прием из ремонта. [c.35]

Из приведенного видно, что в 1969 г. в США в сельском хозяйстве использовалось менее 3,5% всей ртути, причем потреблялось ее меньше, чем в зубоврачебной практике. Более 50% всей ртути безвозвратно потреблялось различными отраслями промышленности (применение антисептиков в бумажной промышленности, производство каустика и хлора электролизом с ртутным катодом, изготовление красок для предотвращения обрастания морских судов, использование в качестве катализаторов для полимеризации хлористого винила и других мономеров и т. д.). В общей сложности промышленность из-за недостаточной очистки сточных вод и регенерации ртути из отходов выбрасывает сотни тонн ее в окружающую среду. Так, например, при производстве каустика с ртутным катодом на одну тонну продукта безвозвратно расходуется от 2 до 5 г ртути ртуть, йспользуемая в фармацевтических препаратах и в зубоврачебной практике, также целиком попадает в окружающую среду. К этому следует добавить, что только от сжигания каменного и бурого углей на земном шаре выбрасывается в атмосферу около 3000 т ртути в год, а всего с учетом отходов промышленности в окружающую среду попадает 10 000 т ртути. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология