Воспроизводимость и правильность

Сопоставим погрешности разной природы с основными метрологическими характеристиками воспроизводимостью и правильностью результатов анализа. Отсутствие в Химическом анализе систематических погрешностей обеспечивает его правильность. Кучность отдельных результатов, степень их. близости к среднему значению характеризует воспроизводимость анализа. Воспроизводимость-характеристика случайных погрешностей химического анализа. Ее численной мерой является абсолютное 3 или относительное Зг стандартное отклонение, вычисляемое из результатов нескольких параллельных определений. Количественной оценкой систематической погрешности анализа или правильности служит разность между средним арифметическим результата многократных анализов и истинным значением определяемой величины [c.31]

Статистическую обработку результатов измерений малой выборки (п), оценку их воспроизводимости и правильности осуществляют по нижеприведенной схеме. [c.27]

XIV. 2. СИСТЕМАТИЧЕСКИЕ И СЛУЧАЙНЫЕ ПОГРЕШНОСТИ. ТОЧНОСТЬ, ВОСПРОИЗВОДИМОСТЬ и ПРАВИЛЬНОСТЬ ИЗМЕРЕНИЙ [c.806]

Рассчитать основные метрологические характеристики методики анализа (оценить воспроизводимость и правильность полученных данных, отбросив результаты, содержащие промахи). [c.25]

Масс-спектрометр — это устройство, которое используют для разделения потока ионов в газовой фазе в соответствии с отношением массы к заряду mjz. Для получения ионов необходим ионный источник. Первый масс-спектрометр был создан Астоном в 1920-е гг. Масс-спектрометрия получила признание в органической аналитической химии в начале 1940-х гг. и в настояш,ее время широко используется для анализа органических продуктов (см. разд. 9.4). Однако масс-спектрометрию к тому времени уже использовали для изотопного анализа, например таких элементов, как Pt и Pd. Были предприняты усовершенствования в изотопном методе в отношении чувствительности, воспроизводимости и правильности, чтобы улучшить как определение редких изотопов, так и надежность определения атомных масс элементов. [c.132]

Правильность, которая определяет близость измеренной величины к истинной. Часто говорят о точности анализа, имея в виду одновременно рассмотрение воспроизводимости и правильности. [c.82]

Наглядный пример соотнощения между воспроизводимостью и правильностью при комплексонометрическом определении висмута с разными индикаторами приведен на рис. 16. Длина заштрихованных линий, лежащих в основании колоколообразных кри- [c.32]

Воспроизводимость и правильность измерения абсолютных и относительных параметров удерживания обусловливаются совокупным влиянием многочисленных факторов, вклад каждого из которых в общую погрешность измеряемой величины определяется классом используемой аппаратуры, техникой дозирования, типом и степенью перегрузки колонки (ее эффективностью), природой, происхождением и количеством используемой неподвижной фазы, наличием в ней нежелательных примесей, физико-химическими свойствами поверхности твердого носителя, возрастом колонки, а также квалификацией оператора [c.173]

Правильность найденных значений оценивают [87—901 доверительными границами (интервалами), / ( а, п-"5/]/7г)1 в пределах которых среднее значение Д соответствует его истинному значению на заданном уровне доверительной вероятности (обычно Р = 0,95). Сводку данных о воспроизводимости и правильности значений оформляют в виде табл. IV.25. [c.311]

ТАБЛИЦА 1У.23. Воспроизводимость и правильность найденных значений [c.312]

Вспомогательные программы статистической обработки результатов анализа и метрологической аттестации методик анализа Статистик и метролог — позволяют обрабатывать результаты анализа, накопленные за некоторый промежуток времени, и рассчитывать сходимость, воспроизводимость и правильность результатов анализа при аттестации методик и текущем контроле. [c.176]

Сомнительные (выпадающие из ряда) значения j отбрасывают, как и при выбраковке Оставшиеся достоверные величины j усредняют и для характеристики воспроизводимости и правильности результатов анализа рассчитывают и С ( а,п X X "S/y п) для доверительной вероятности Р — 0,95 (табл. IV.27). [c.313]

ТАБЛИЦА 1У.27. Воспроизводимость и правильность результатов [c.314]

V. Подведение итогов. Сопоставление метрологических показателей, характеризующих каждый из рассмотренных методов анализа (см. табл. IV.27), должно привести к заключению, что при аккуратном выполнении всех рекомендованных процедур, при обеспечении практически полного разделения определяемых компонентов и использовании при расчетах надежных численных значений (экспериментально найденных в тождественных условиях при применении одного и того же прибора и однотипных приемов измерения сигнала детектора) методы внутренней нормализации, внутреннего стандарта и стандартной добавки по воспроизводимости и правильности результатов равноценны. [c.316]

ТАБЛИЦА IV.30. Воспроизводимость и правильность результатов количественного анализа контрольной смеси [c.320]

Рассмотреть практические аспекты обеспечения и контроля воспроизводимости и правильности результатов, проверки (аттестации) надежности. т. е. методик (см. гл. 2). [c.79]

Прибор для элементного анализа должен удовлетворять определенным требованиям, чтобы обеспечить надлежащие аналитические и инструментальные характеристики. Аналитические характеристики включают качество результатов и качество системы. Аналитическое качество результатов связано с точностью, т. е. одновременно с воспроизводимостью и правильностью (см. разд. 3.2.1). [c.8]

Важнейшими характеристиками результатов анализа являются их воспроизводимость и правильность. [c.176]

Систематические пофешности одной выборки результатов при рассмотрении большего числа данных могут переходить в случайные. Например, систематическая пофешность, обусловленная неправильными показаниями прибора, при измерении аналитического сигнала на разных приборах в разных лабораториях переходит в случайную. Прежде чем более детально обсуждать систематические и случайные ошибки, рассмотрим понятия — воспроизводимость и правильность. [c.36]

Рис. 2.5. Воспроизводимость и правильность химического анализа

При работе с малыми концентрациями (10 —10 М) еще более перспективен метод калибровки с помощью кулонометрической генерации потенциалопределяющего иона. Электрогенерация иона со 100%-ным выходом по току обеспечивает получение хорошо воспроизводимых и правильных результатов, что не мои<ет быть достигнуто в области низких концентраций при использовании обычных стандартных растворов. К преимуществам метода относятся также большая скорость установления равновесных потенциалов, отсутствие необходимости приготовления стандартных растворов и разбавления измеряемых растворов. Разработаны методы генерации ионов из соответствующих твердых электродов (Ag+, S -, NS , Br , I , F и др.). [c.113]

Кулонометрические методы характеризуются очень высокой чувствительностью, а также хорошей воспроизводимостью и правильностью [257, 362]. Ошибка определения Sb находится в пределах 0,1—1% [351, 915]. Для определения Sb используются оба варианта кулонометрии — кулонометрия с контролируемым потенциалом и кулонометрическое титрование. [c.69]

Воспроизводимость и правильность измерений всех перечисленных параметров зависят от класса применяемой аппаратуры, опыта оператора и его квалификации. Основные ошибки, вызывающие погрешности измерений, возникают по следующим причинам [c.18]

Для достижения высокой воспроизводимости и правильности результатов фотометрического анализа важное значение имеют селективность выбранного реагента и условия проведения фотометрических определений. [c.288]

Ниже в качестве примеров рассмотрены варианты кривых спектрофотометрического титрования. Количественные расчеты, оценки воспроизводимости и правильности, практические примеры спектрофотометрического титрования см. [9, 13, 134-136]. [c.333]

Рис. 2.3. Систематические и случайные погрешности, результаты наблюдений (определений) а — хорошо воспроизводимы и правильные б — плохо воспроизводимы, но правильные в — хорошо воспроизводимы, но неправильны г — плохо воспроизводимы и неправильны [8]

Статистическую обработку результатов наблюдений (определений) малой выборки (и), оценку их воспроизводимости и правильности проводят по следующей схеме (см. п. 2.3.4.1). [c.67]

В титриметрических методах анализа воспроизводимость и правильность конечного результата в очень большой степени определяются точностью приготовления стандартных растворов и точностью измерения объемов титранта и титруемого вещества. Для точного измерения объемов употребляются бюретки, пипетки и мерные колбы двух классов точности измерений различной вместимости и модификаций, изготавливаемые промышленностью в соответствии с требованиями ГОСТов и калиброванные [c.586]

Для строгих расчетов воспроизводимости и правильности конечного результата титрования (объема, концентрации, массы), полученного из нескольких параллельных титрований для оценки случайных и систематических погрещностей, применяют методики статистической обработки результатов [1-3, 5, 38] — см. также раздел 2. [c.596]

Если ряд параллельных определений дает малое отклонение от среднего резуль" тата, то это характеризует хорошую воспроизводимость работы. Очевидно, воспроиз" водимость является важнейшей характеристикой метода анализа и техники его вы" полнения. Если нет хорошей восироизводимости, то нельзя говорить о правильных результатах. Тем не менее необходимо иметь в виду разницу между воспроизводимостью и правильностью. Воспроизводимость является необходимой, но недостаточной характеристикой правильности результатов. [c.479]

Использование не одного, а двух или большего числа стандартов для получения информации о содержании в образце каждого определяемого компонента приводит, по данным [72, 73], к заметному повышению воспроизводимости и правильности результатов анализа за счет их меньшей подверженности искажающему влиянию экспериментальных факторов (флуктуациям режима). Проиллюстрируем это на примере метода двойного внутреннего стандарта, заключающегося в том, что в порцию анализируемой смеси вводят два стандартных вещества (ст 1 и ст2), элюирующиеся до и после определяемого соединения. [c.231]

Наконец, псдчеркием, что задача данного раздела состоит ие только в том, чтобы дать представление о сложности построения современных методик анализа, разрабатываемых в исследовательских лабораториях и об абсолютной необходимости получения результатов, сопоставимых с другими данными на всемирном уровне. В сочетания с конкретными разделами курса, представленными в других главах, данный раздел призван стимулировать внимание студентов к таким аспектам каждого метода, как проблемы точности (воспроизводимости и правильности) и прослеживаемости , играющими огромную роль в нашем обществе, основанном на высоких технологиях. [c.54]

Воспроизводимость и правильность могут быть существенно улучшены при использовании метода масс-спектрометрии изотопного разбавления (МСИР). Известное количество изотопа, обычно малораспространенного стабильного или долгоживущего радиоактивного, добавляют к пробе и тщательно перемешивают для достижения равновесия, что не позволяет применять этот метод для прямого анализа твердых проб. Затем измеряют отношение изото- [c.143]

В аналитической практике выделяют три разновидности погрешностей, которые могут искажать результаты анализов при проявлении причин различной природы случайные погрешности, систематические погрешности и промахи. Случайные погрешности обусловлены неявными факторами, меняющимися от опыта к опыту, и характеризуют понятие воспроизводимости метода (методики) анализа. Систематическая погрешность обусловлена причинами известной природы (или же причинами, которые могут быть выявлены при детальном рассмотрении методики). Ей соответствует понятие правильность метода анализа . Понятие точность объединяет воспроизводимость и правильность метода анализа. Разница между случайными и систематическими отклонениями ( ,) заключается в том, что первые могут принимать различные значения с различными знаками, и для выборки достаточно большого объема число положительных отклонений должно быть равно числу отрицательных, вторые постоянны как по значению, так и по знаку, хотя постоянство их по значению может быть абсолютным или относительным. Наконец, третий вид погрешности — промах — предст авляет собой отклонение, которое резко отличается по значению от других отклонений выборки и причиной которого является невнимательность или некомпетентность аналитика. Промахи и систематические ошибки, присутствующие в выборке результатов анализа, выявляются в результате ее статистической обработки. [c.84]

В химической метрологии традищюнно принято оценивать точностные характеристики по отдельности. Рассмотрим основные способы количественной оценки воспроизводимости и правильности результатов химического анализа. [c.8]

Выбор оптимальных условий количественного спектрофотометрн-ческого анализа многокомпонентных смесей, обеспечивающих максимальную воспроизводимость и правильность результатов, зависит от характера спектров поглощения компонентов и степени их перекрывания, от требований к трудоемкости метода (числу используемых Яанал). [c.80]

Кроме того, воспроизводимость и правильность анализа зависят от содержания примеси и характера ее спектра поглощения, от правильного выбора аналитических длин волн и, наконец, от погрещностей спектрофотометрических измерений. Поэтому воспроизводимость и правильность анализа данной конкретной смеси каким-либо методом можно установить лищь специальным исследованием. [c.115]

Для повышения воспроизводимости и правильности результатов спектрального анализа предложен способ, основанный на введении в пробу двух элементов сравнения, один из которых обладает более высокой, а другой более низкой летучестью, чем определяемый элемент [1422]. При удачном выборе концентраций этих элементов может быть достигнуто одинаковое изменение во времени суммарной интенсивности двух линий сравнения и интенсивности линии определяемого элемента. При определении этим способом галлия в омеси СаСОз и МдСОз элементами сравнения служат индий и палладий, вводимые в пробу в равных количествах. Определение проводят по линиям Са —2943,6 1п —3256,1 и Рс1 —3441,4 А. Метод целесообразно применять при одновременном определении большого числа примесей. [c.157]

Джордан и Аллеман [2] изучали реакции отдельных металлов с ЕОТА. Они применяли 1-м. раствор ЕОТА и 0,01-м. растворы следующих металлов кадмия (II), кальция, кобальта (II), меди (II), свинца (II), магния, никеля (II) и цинка. В результате нашли, что в основном воспроизводимость и правильность результатов титрования были в пределах 0,5% от теоретического содержания. Для свинца воспроизводимость и правильность составили 1%. Аллеман [5] приводит данные о точности определений в пределах 3% при анализе растворов с низкой концентрацией металла порядка 5-10- -м. [c.82]

Метод с применением хлористого ацетила особенно пригоден для определения воды в соединениях, которые дают побочные реакции при использовании других прямых методов анализа. Например, кетоны при этом не мешают определению воды. Джордан и Фишер [36 ] определяли методом Смита — Брайнта [70 ] 0,125—0,75% воды в 10—20 мл образца ацетона. Воспроизводимость и правильность определения составила примерно 0,02% (абс.). Безводный этанол, используемый для разложения избытка хлористого ацетила, получали перегонкой после высушивания над карбидом кальция. (Джордан и Фишер [36], изучая дегидратацию ацетона, содержащего 0,5—1% воды, отмечали, что обработка карбонатом калия или карбидом кальция дает продукт, содержащий 0,2% воды, в то время как после обработки хлористым ацетилпиридинием с последующей перегонкой ацетон содержит менее 0,005% воды. Следует иметь в виду, что практически безводный ацетон очень гигроскопичен.) [c.38]

Метод газовой хроматографии подробно описан во многих руководствах (см., например, [92]). Первоначально при непосредственном разделении содержащих воду смесей методами газоадсорбционной или газо-жидкостной хроматографии получали широкие и несимметричные пики. Чувствительность, воспроизводимость и правильность определения были гораздо ниже, чем при анализе других соединений. Марти и сотр. [193] показали, что форма пика воды определяется несколькими факторами, в том числе количеством определяемой влаги. Для определения площади пика воды были предложены два метода а) измерение ширины пика на определенной доле его высоты (для несимметричных пиков) б) хронометрический метод (для симметричных пиков). Первый способ предусматривает измерение ширины пика W) на высотах, равных 10, 50 и 90% полной высоты пика (Л). Далее площади вычисляют по формуле [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология