Проблема точности определения АИа

ПРОБЛЕМА ТОЧНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДЯ и Д5 [c.45]

ПРОБЛЕМА ТОЧНОСТИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЯ и Д5° [c.45]

Таким образом, проблема адекватности математической модели тесно связана с вопросом точности определения параметров экспериментальной кривой распределения [57]. [c.187]

Расчет по фугитивности. Во многих случаях, включая случай с неконденсирующимися компонентами, экспериментальные данные для определения константы Генри и параметра Вильсона получены при таком давлении, при котором уравнение состояния со вторым вириальным коэффициентом неадекватно описывает неидеальность паровой фазы. Подобная ситуация может возникнуть несмотря на то, что указанное уравнение может быть использовано для расчета параметров многокомпонентной системы, содержащей неконденсирующийся компонент. Одним из способов решения этой проблемы является определение фугитивностей паровой фазы по экспериментальным волюметрическим данным или по такому уравнению состояния, как модифицированное уравнение Редлиха . Волюметрические данные редко бывают надежными в смысле точности, а иногда просто неверны. Однако исходными данными большинства уравнений состояния являются параметры, характеризующие свойства чистых компонентов, состав паровой фазы, давление и температура. [c.85]

Плотность и а во всей области концентраций изучены для двенадцати двойных систем на основе железа. Полученные данные о р рассмотренных в обзоре систем обладают в пределах ошибок эксперимента довольно высокой надежностью (исключение составляют расплавы, взаимодействующие с контактирующими твердыми материалами). Результаты различных исследователей удовлетворительно согласуются между собой. В области исследований р металлических расплавов насущной проблемой становится повышение точности определения р по крайней мере на порядок, с тем, чтобы можно было надежно по экспериментальным данным искать взаимосвязь между объемными и структурными изменениями расплавов с температурой. [c.39]

Для тех реакций, у которых образование лимитирующего переходного состояния сопровождается частичным переносом протона, наблюдаемые величины отношения колеблются от 3,3 до 24. Такую ширину интервала можно объяснить множеством причин. Прежде всего следует отметить, что при определении этого отношения возникает серьезная"проблема точности [22]. [c.164]

Определение всей суммы и отдельных редкоземельных элементов в естественных материалах — минералах, рудах, породах, почвах и биологических объектах — представляет собой чрезвычайно сложную задачу. Повышенный интерес к этой группе элементов вызывает необходимость анализировать не только сырье, имеюш,ее промышленное значение, но и ряд образцов, изучаемых для того, чтобы разрешить проблемы геохимии и биохимии. Такие материалы содержат, как правило, незначительные количества рзэ, что заставляет прибегать к операциям концентрирования и к применению наиболее чувствительных инструментальных способов анализа. Поскольку анализ таких объектов всегда трудоемок, перед аналитиком возникает непростая задача выбора наиболее быстрого и легкого пути, обеспечивающего заданную чувствительность и точность определения. В настоящем разделе сделана попытка соответствующим образом обобщить имеющийся методический материал и этот обобщенный опыт представить в качестве рекомендации при дальнейшем расширении круга анализируемых объектов. [c.216]

Разработан метод, в котором решена проблема регулирования потока озона и определения конца реакции без утраты точности определения. Ниже следует описание этого метода. [c.343]

Диапазон определяемых содержаний в ААС лимитируется величиной аналитического сигнала (оптической плотности А), который можно измерить с необходимой точностью. Диапазон значений обычно составляет от нескольких сотых до 0,6—1,2 единиц оптической плотности. Таким образом, диапазон содержаний, определяемых методом ААС, не превышает 1—2 порядка величин. Проблемы с определением малых значений А связаны со способом измерения оптической плотности — по разности между интенсивностями падающего и прошедшего излучений. При малых оптических плотностях эта разность мала и погрешность, соответственно, велика. В областях высоких оптических плотностей погрешности связаны, главным образом, с существенными отклонениями от основного закона светопоглощения, вызванными недостаточной монохроматичностью излучения источника и влиянием рассеянного света, а также [c.247]

Из этого -выражения следует, что повышение точности определения 5 связано с необходимостью увеличения объема выборки. Однако вполне определенного предела точности не существует. Его выбор определяется целями исследования и другими практическими соображениями. При этом всегда наиболее важной является проблема установления допустимой точности, соответствующей минимально необходимому объему выборки. [c.118]

Другой недостаток двухфазного титрования — использование летучих галоген-со-держащих растворителей. Тенденция к исключению из лабораторной практики хлорированных растворителей привела к разработке потенциометрического метода анализа с использованием нитрат- и П АВ-селективных [17] электродов для определения конечной точки титрования. Данный метод предполагает однофазное титрование, и, во многих случаях, большую точность определения точки эквивалентности. При использовании этого метода возникает новая проблема — содержание анионного ПАВ, определенное потенциометрическим титрованием, может не совпадать со значениями, полученными в случае двухфазного титрования. [c.126]

Приборы. Для титрования можно использовать любой обычный полярографический прибор. Однако, как и в случае потенциометрии, здесь возможны некоторые упрощения. Во-первых, точность определения приложенного потенциала может составлять всего 0,1 в что делает ненужным применение прецезионных делителей напряжения и вольтметров. Во-вторых, отпадает необходимость в калибровке гальванометра, так как требуется определение только относительных значений силы тока. Также не влияют на результат титрования специфические свойства капилляра. Температура должна оставаться постоянной в процессе титрования, однако записи ее не требуется. Поддержание постоянной температуры не является серьезной проблемой, поскольку время титрования обычно не превышает 10 мин. [c.180]

Наличие этого дополнительного члена приводит к тому, что после фурье-преобразования уравнения (26.1) ошибка в окончательном результате стремится к бесконечности [2.2]. Возможно только приближенное решение, при котором фурье-преобразо-вание А (со) аппаратной функции А (А,) заменяют функцией А (со), приближенно выражающей функцию А (со) в конечном интервале пространственных частот со. При таком решении функция, описывающая истинный контур, будет дана с систематическими и случайными ошибками. При этом чем больше функция А (со) отличается от функции А (со), тем больше в Е (А) систематические ошибки и меньше случайные. Возникает проблема получения оптимального решения, при котором достигается наибольшая точность определения Е (А.). Этот вопрос тесно связан с вопросом об оптимальных условиях измерения. Обычно экспериментатор может [c.213]

Таким образом, оценка и повышение достоверности, точности анализа представляется в настоящее время одной из важнейших проблем и, в первую очередь, в области анализа чистых веществ и определения следов элементов [18, 879]. Решение этой проблемы Требует создания широкого ассортимента стандартных образцов с гарантированными химическим составом и физико-химическими свойствами, не изменяющимися во времени. Задача изготовления таких метрологических стандартов для анализа особо чистых материалов чрезвычайно сложна. Кроме того, желательно разработать принципиально новые, абсолютные методы анализа широкого применения, которые позволили бы правильно определять количество данного элемента независимо от состава и свойств анализируемого образца и от условий опыта. Однако, несмотря на то, что проблема точности анализа в общем еще не разрешена, весь огромный опыт аналитической химии не оставляет сомнения в том, -что грамотно применяя хорошо апробированный метод анализа к определенному кругу объектов, можно получить количественные результаты, достоверность которых вполне удовлетворяет требованиям практики. Это, как правило,, справедливо и в отношении методов спектрального анализа чистых и особо чистых веществ. [c.38]

Проблема определения влажности угля для практических целей в США и в континентальной Европе имеет различное значение. Важные в торговом отношении угли США содержат относительно мало воды, тогда как европейские бурые угли, имеющие очень большое значение, являются высоковлажными. При малой влажности угля большая точность определений не является существенной, ес.ли за основу принят сухой материал. Так, при работе с углем даже 10%-ной влажности предел ошибки 0,59 позволяет получать точность определения около 0,5% в пересчете на сухое вещество. Существующий стандартный метод, в общем, является удовлетворительным для практических це.лей, но химики ясно представляют себе, что полученные ими данные выражают лишь потерю веса при установленных условиях. [c.22]

Большое распространение спектрального анализа растворов можно объяснить многими особенностями и универсальностью этого метода. При спектральном анализе растворов полностью устраняются влияния структуры и неравномерностей распределения элементов в пробе на результаты. Весьма просто решается проблема приготовления эталонов — растворов для спектрального анализа самых разнообразных и сложных по химическому составу проб. При изготовлении твердых эталонов путем выплавки сплавов, особенно тугоплавких металлов, очень трудно получить образцы заданного состава по содержанию элементов. Кратное разбавление основного стандартного раствора, содержащего определяемые элементы, дает серию однородных растворов, не требующих дополнительного сложного химического контроля. Поэтому при работе с растворами можно получить высокую точность определений. [c.132]

Другая проблема, возникающая при изучении фазовых диаграмм нитридов, связана с большими скоростями удаления азота из них и трудностями выполнения точного химического определения содержания азота и примесей. Несмотря на то, что указываемая точность определения азота составляет 1 ат. %, в лучшем случае азот удается определить с точностью 2—3%, довольно часто ошибка определения бывает выше, [c.88]

Важность контроля за содержанием загрязняющих веществ в объектах окружающей среды постоянно ставит перед экологической аналитической химией задачи совершенствования аналитических методик. Сложность проблемы корректного определения в воздухе, в воде и почве очень низких содержаний токсичных химических соединений и надежной идентификации контролируемых компонентов предъявляет высокие требования к метрологическим характеристикам аналитических методик (достоверность идентификации, предел обнаружения, селективность, точность и др.). [c.3]

До сих пор одной из проблем количественного анализа является проблема быстрого, с достаточной степенью точности, определения сравнительно малых количеств элементов, порядка 0,1 — 2%, которые обычными методами объемного анализа либо совсем не определяются, либо определяются со значительной величиной погрешности. [c.52]

При минимальных концентрациях золота, лежавших на пределах точности определения, первоочередной проблемой становилась опасность увлечения посторонних следов золота. Следовательно, ошибка возможна, разъяснял Габер. Такая ошибка исключена, если будет обнаружено, что количество найденного золота нарастает, притом пропорционально взятому количеству ртути и длительности опыта. Лишь в этом случае результатам можно доверять. [c.104]

Главным препятствием на пути внедрения этих методов в широкую практику стала необходимость гарантии точности определения отдельных элементов, равная точности классических методов. Выполнение этого требования необходимо для надежной идентификации новых органических веществ. Но в 60-е годы уровень совершенства коммерчески доступных электронных устройств для обработки сигнала детектора позволял лишь с трудом достигать требуемой точности 0,2—0,3% (абс.) для каждого из элементов С, Н и N. Наиболее остро эта проблема ощущалась в случае окисления навески в динамических условиях, когда необходимо интегрировать сигнал детектора во времени. Такой способ требуется при наиболее простом приеме измерения сигнала детектора по высоте хроматографических пиков. Эти затруднения удалось обойти, используя статическое окисление, для чего в системе необходима специальная камера для сбора, разбавления и гомогенизации продуктов реакции и гелия при постоянных условиях. Такие системы благодаря своей эффективности используют и в современных приборах. При наличии указанной камеры отпадает необходимость в интеграторе, становится возможным регулировать процесс окисления, а также устранять сорбцию продуктов окисления компонентами наполнения реактора. Более того, разбавление реакционных продуктов в камере устраняет проблему, связанную с возможной нелинейностью отклика детектора. Поэтому статические методы с разбавлением применяют чаще, чем динамиче- [c.10]

Вторая проблема состоит в том, что с термодинамической точки зрения разница между соседними упорядоченными структурами может быть сравнима с термическими флуктуациями, роль которых резко возрастает с увеличением температуры. Это влияет на число и сложность образуемых промежуточных фаз, а также на точность определения состава и структуры кристаллов. [c.106]

Организация рационального аналитического контроля в промышленности— сложная проблема необходимо не только обосновать и обеспечить нужную точность определений, но и приемлемую скорость анализа, надежность работы аппаратуры, а также установить рациональные способы взятия и доставки проб. Последние вопросы рассмотрены в работе [45]. [c.61]

Основное число работ, в которых рассматриваются проблемы точности прямых потенциометрических определений, посвящено применению различных вариантов метода стандартных добавок [c.75]

Исследование температур фазовых превращений методом ДТА осложняется неопределенностью выбора точки начала сигнала. Однозначно определяемая точка максимума эффекта соответствует температуре максимальной скорости превращения, которая в свою очередь зависит от скорости нагрева или охлаждения. Термодинамической температуре фазового перехода эта точка равна лишь в пределе бесконечно медленного изменения температуры. Точка же начала проявления термического эффекта, как правило, не может быть определена с высокой точностью. На практике для точного определения температуры превращения используют экстраполяцию положений максимумов термических эффектов, зарегистрированных при различных скоростях, к нулевой скорости нагрева (охлаждения). Те же проблемы при определении температур наблюдаемых процессов имеют место и в методах ТГ и ДТГ. [c.274]

Однако, несмотря на несомненные успехи молекулярной биологии прокариот, геном сложных организмов был практически недоступен для анализа. Изучение общих биохимических свойств клетки не давало надежды на установление деталей генетической организации слишком велики были геномы эукариотических организмов и слишком сложно было проводить с ними какие-либо эксперименты. Для этого необходимо было, как минимум, научиться разрезать ДНК не в случайных, а в строго определенных местах, с точностью до одного нуклеотида. Возникла и другая проблема— невозможность определения последовательности нуклеотидов в ДНК. Не было выделено ни одного гена, не была расшифрована структура гена. Одна из причин такой ситуации заключается в том, что даже простейшие организмы содержат очень длинные молекулы ДНК (геном кишечной палочки составляет 4,2 10 н. п.), а геном высших [c.23]

Исследована возможность использования ИК - Фурье спектроскопии для идентификации примесных составляющих газовых сред. В основу разработки методики положен принцип совмещения возможностей ИК -Фурье спектрометра и газоанализатора Колион - I А, основанного на принципе фотоионизации исследуемого вещества и последующей регистрации ионизированных электронов. Приборами класса Колион удается определять лишь суммарную концентрацию примесных компонентов и вероятность превышения ПДК идентифицируемых примесей. ИК - Фурье спектрометры обладают достаточно высокой чувствительностью и при определенных условиях (например, в случае использования газовой кюветы достаточной длины) позволяют обнаружить многие компоненты в атмосфере с чувствительностью несколько частиц на миллион и идентифицировать эти компоненты. Точность определения концентрации вещества с помощью газоанализатора Колион -1А несравненно выше, чем у РСС - спектроскопии. Поэтому идентификация вещества с помощью ИК - Фурье спектрометра и уточнение его концентрации на газоанализаторе позволяет решить некоторые аналитические проблемы с приемлемой точностью. [c.73]

После открытия Томсоном электрона многие исследователи занялись проблемой точного определения его заряда. Из ранних экспериментаторов наибольшего успеха добился американский физик Р. Э. Мил-ликен (1868—1953), начавший свои опыты еще в 1906 г. Проводя опыты с заряженными каплями масла, он в 1909 г. определил значение заряда электрона с точностью до 1%. [c.57]

Например, для определения теплоты образования циклогексана с помощью сжигания в калориметре необходимо определить разность между теплотой сгорания циклогексана и теплотой сгорания шести атомов углерода и шести молекул водорода. Это значит, что для определения теплоты образования (—123 кДж/моль) необходимо определить теплоту реакции (—3920 кДж/моль). Для того чтобы ошибка определения теплоты образования составила 1 кДж/моль или около 1%, теплота сгорания должна быть определена с точностью 1 кДж/моль или около 0,026%. Проблема становится все более острой по мере возрастания молекулярной массы углеводорода для определения АЯ с точностью 1% для алкана С20Н42 необходимо определить теплоту сгорания с точностью до 0,007%. Особую важность приобретают такие факторы, как чистота образца. Так, при сжигании алкана с примесью 0,01% воды точность определения теплоты сгорания составляет 1,5 кДж/моль. Для получения надежных результатов важно правильно установить тип реакции сгорания путем тщательного анализа исходных состояний и продуктов. Еще одна проблема возникает в связи с жидким или твердым состоянием углеводородов. Если соединение является жидким или твердым при 25 С, стандартная теплота образования АЯ° (которую относят к 298,15 К) включает энергию межмолекулярного взаимодействия конденсированного состояния (которая не имеет отношения к обсуждению энергии связи) или соотношения структура — энергия. Для такого обсуждения необходимо знать теплоту образования соединения в гипотетическом состоянии идеального газа. Эту величину можно получить из экспериментального значения АЯ , введя поправку на теплоту испарения (сублимации) до состояния идеального газа при 25 °С. Энергия межмолекулярного взаимодействия может значительно изменяться даже в ряду близко родственных соединений, что маскирует истинную величину термохимической устойчивости. [c.97]

Комиссия по микрохимическим методам и определению микроксчпонентов ранее основное внимание уделяла анализу органических соединений. И.<учалась проблема точности и правильности определения азота в органических соединениях, определения углерода и водорода в органических соединениях, содержащих гетероэлементы, рассматривались вопросы разложения органических веществ. [c.224]

Сравнение данных, приведенных в табл. 2—4, с полученными на основе другого допущения - пренебрежения потенциалом жидкостного соединения — показьшает, что оба метода приводят к хорощо сходящимся результатам для катионов серебра [42]. Как отмечено в работе [42], использование допущения ферроцен—феррициний также приводит к близким результатам, если растворители неводные. Эти сравнения показывают, что использование традиционных термодинамических методов привело к определенным успехам в решении проблемы определения AG ep индивидуальных ионов. Тем не менее наблюдаемые расхождения между результатами при использовании различных нетермодинамических допущений в ряде случаев весьма существенны. Кроме того, точность полученных результатов ограничена точностью определения AG gp электролитов, которая во многих случаях, особенно для растворителей с небольшими основностью и диэлектрической проницаемостью, не очень высока. Это заставляет искать новые пути определения АС ер индивидуальных ионов. Весьма перспективным путем решения этой проблемы является определение констант равновесия реакции замещения молекул одного сорта на молекулы другого сорта в координационной сфере иона в смешанных растворителях, на основании которых можно рассчитать AG ep [c.202]

Для получения хороших результатов при прямых определениях истинного удельного веса след5 ет обращать большое внимание на точность определений истинного удельного веса кокса. Детальные технические условия, опубликованные Американским обществом испытания материалов (А. 8. Т. М.) [9], Британским институтом стандартов и многими исследователями [9], содействовали удовлетворительному разрешению этой проблемы. [c.73]

В случае, когда газовые хроматографы располагаются достаточно далеко, линии передачи должны обеспечивать передачу без помех. В работе 57] рассматриваются все вопросы, связанные с передачей и усилением сигнала, и рекомендуется придать каждому газовому хроматографу свой цифро-аналоговый преобразователь, так как передача цифрового сигнала в этом случае значительно качественней. Проблема эта актуальна при анализе примесей с помощью пламенно-ионизационного детектора, где возникающий сигнал имеет широкий диапазон изменения и точность анализа зависит от точности определения примесей. [c.52]

Изоэлектрическое фокусирование в геле имеет определенные преимущества по сравнению с ИФ в среде со стабилизованным градиентом плотности. Эти преимущества состоят в следующем 1) сокращается длительность разделения 2) полностью подавляется термическая конвекция 3) применяется простое оборудование для ИФ 4) возможно одновременное разделение нескольких образцов 5) возможно обнаружение с помощью различных красителей и различных методик 6) возможно объединение ИФ и зонного электрофореза в двухмерном варианте 7) достаточно небольшого количества образца 8) возможно обнаружение белков методом иммунодиффузии. Однако при применении геля возникают проблемы, связанные с молекулярноситовым эффектом, который имеет место в основном при разделении больших молекул. Другой недостаток метода — это низкая точность определения pH в зонах. В настоящее время этот метод (сокращенное обозначение ИФПАА или ПАГИФ) является общепринятым и широко используется. В отдельных случаях, согласно данным [73], при проведении дискретного трубчатого электрофореза в полиакриламидном геле доо пска-ется окрашивание. Для снижения молекулярно-сито<вого эффекта рекомендуется [23] концентрация геля 3,7%. Типичный градиент напряжения для 8-часового разделения составляет 200 В на 60 мм. Если тепло отводится, то напряжение можно увеличить и соответственно сократить длительность разделения. Градиент pH можно измерить после разрезания столбиков с гелем и последующего элюирования сегментов небольшим коли- [c.323]

Высокая точность определения Показателей прочности при испытании образцов, ослабленных надрезом, обеспечивает установление точных закономерностей, не достигаемых при обычных определениях прочности. Уместно заметить, что экстраполируя экспериментально полученный участок зависимости от—п к значению Ошах (рис. 8) и откладывая на нем значение Ощщ, удается по-новому подойти к проблеме изучения статистического разброса. [c.240]

Потенциометрия с использованием ионоселективных электродов (ионометрия) позволяет решать важнейшие проблемы аналитической химии определение содержания макрокомпоиентов с высокой точностью, определение малых концентраций микропримесей, сокращение продолжительности анализа. Работы по аналитическому применению ионометрии обобщены в книгах и обзорах [1—5], где подробно обсуждаются особенности метода, проблемы конструктивного оформления электродов и создания [c.161]

В предыдущем разделе часто применяли слово предварительный . Действительно, возможности методов определения следов еще в полной мере не исследованы. Сильная зависимость интенсивности ионов от работы выхода с поверхности и неуверенность в истинной температуре затрудняют количественные определения. Считают, что нейтральные распыленные частицы больше подходят для анализа, так как в этом случае дискриминация снижается. Спектры состоят главным образом из спектров газов и радикалов, поглощенных поверхностью. Ограничивающий фактор — фон спектра, его необходимо подавлять, как описано выше. Хониг [105] считает, что примеси с концентрацией на поверхности 0,1% можно идентифицировать существующими методами, но в настоящее время нет соответствующих стандартов. Точность и воспроизводимость анализа поверхности нельзя даже оценить. Главное преимущество этого метода — возможность исследования поверхностей без значительного нагрева пробы. Недостатки — низкая избирательность и проблемы количественных определений. [c.354]

Проблемой точности структурного анализа занимался целый ряд ученых (Бус, Китайгородский, Кокрен, Крукшенк, Лудзати, Вайнштейн и др.). В настоящей книге рассматриваются лишь наиболее важные аспекты проблемы точности выясняется зависимость погрешности от основных факторов (ошибок в оценке интенсивности, обрыва ряда Фурье, относительных рассеивающих способностей атомов) и выводятся рабочие формулы, позволяющие оценивать вероятные погрешности в определении координат в каждом конкретном случае. [c.576]

Проблема размещения ста одного перехода в схеме распада была чрезвычайно трудной и выполнялась с помощью электронной вычислительной машины. Были составлены двойные суммы из всех ста одной энергий переходов и проанализировано соотношение типа Е Е = Е . Этим методом (начиная с уже известных уровней, энергии которых, определенные с большей точностью, составляют 137,15 433,91 868,7 и 767,4 кэв ) удалось разместить примерно две трети известных переходов на схеме, содержащей 23 энергетических уровня. Полезность этого метода, аналогичного комбинационному принципу Ритца, используемому в атомной спектроскопии, существенно зависит от точности определения энергий переходов. Чем ни- [c.434]

Экспериментальная часть. Определение молекулярного веса из рассеяния света растворами связано с разрешением трех различных проблем. Первая — растворы должны быть полностью очищены от пылинок. Вторая проблема — обеспечение достаточной точности нзмере-ни "1 рассеянного излучения при определенных величтпгах углов, близких к направлению падающего света. Третьей проблемой является определение инкремента показателя преломлешгя для расчета Я но уравнению (17). [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология