Правильность, воспроизводимость и чувствительность

Физико-химические и физические методы анализа применяют для количественного определения элементов в широких пределах относительных содержаний основных (100—1 7о). неосновных (1,0—0,01 7о) и следовых (< 0,01 % или < 100 ppm ) компонентов. При выборе и описании метода или методики анализа решающее значение имеют метрологические (интервал определяемых содержаний, правильность, воспроизводимость, сходимость) и аналитические (коэффициент чувствительности, селективность, продолжительность, производительность) характеристики. Обязательными метрологическими характеристиками методик количественного определения микроконцентраций элементов являются также нижняя граница определяемых содержаний, предел обнаружения или предел определения. [c.23]

В аналитической практике широко используют следующие метрологические и аналитические характеристики правильность, воспроизводимость (сходимость), нижняя граница определяемых содержаний, коэффициент чувствительности, предел обнаружения или определения (см. гл. 2). [c.184]

Электронный микрозондовый анализ обычно начинают с получения изображения исследуемого образца в отраженных или поглощенных электронах или в характеристических рентгеновских лучах. Затем производят сканирование поверхности включений вдоль разных направлений с целью изучения равномерности распределения в нем исследуемых элементов и таким способом получают данные по их зональному распределению в отдельных минералах и фазах. Для получения среднего значения содержаний элементов результаты анализа во многих точках усредняются (в основном производят усреднение для 10 точек). Воспроизводимость, правильность и чувствительность электронного микрозон- [c.118]

Правильность, воспроизводимость и чувствительность определяли добавками 50—200 мкг цинка к предварительно очищенной от него сернокислой меди (табл. 6). [c.77]

Фотометрические методы анализа применяют для определения элементов в широких пределах относительных содержаний от 100 до 10 %. При выборе и описании методов и методик определения содержаний указанного интервала наиболее общий интерес представляют метрологические (правильность, сходимость, воспроизводимость, чувствительность, предел обнаружения, нижняя граница определяемых содержаний) и аналитические (селективность, экспрессность) характеристики, доступность аппаратуры и возможность автоматизации метода анализа. [c.51]

Важной проблемой определения растворимости твердых веществ в жидкостях является сравнение разных методов с целью объективного выбора такого из них, который наилучшим образом отвечает конкретным требованиям практики. При выборе подходящего метода в качестве критериев сравнения используют обязательные метрологические (диапазон определяемых содержаний, предел обнаружения, правильность, воспроизводимость, сходимость) и аналитические (коэффициент чувствительности, селективность, продолжительность, производительность) характеристики. Для получения общего представления о наиболее важных критериях рекомендуем обратиться к работам [72-76]. [c.275]

Воспроизводимость, правильность и чувствительность метода оценивались в соответствии с рекомендациями [4—5]. [c.165]

Критериями для оценки и выбора методов анализа служат их метрологические характеристики воспроизводимость, правильность, предел обнаружения (чувствительность), верхняя и нижняя границы определяемых содержаний. Чувствительность метода тем выше, чем меньше то количество вещества, от которого удается принять сигнал. При этом, как мы отмечали выше, данный сигнал приходится отличать на фоне сигналов окружающих веществ. Другими словами, сигнал X, отвечающий наличному количеству вещества, определяют из разности [c.10]

Следовательно, надо выбирать методы, предел обнаружения которых по крайней мере в 10—15 раз превышает измеряемые концентрации. Если чувствительность метода недостаточно высока, прибегают к концентрированию. Наметив подходящие по чувствительности методы, следует остановить свой выбор на методе приемлемой точности (правильности и воспроизводимости результатов определений). Определение последней производят путем градуировки с применением проб точно установленного состава (стандартов) или статистическими методами (см. гл. 2). К недостаткам физико-химических методов относится сравнительно невысокая точность определений. Поэтому контроль за правильностью результатов химического анализа этими методами остается за химическими методами, так же как установление состава стандартных образцов и градуировки. [c.12]

На рис, 4.6 показаны спектральные характеристики окрашенного раствора (кривая /) и правильно подобранного к нему светофильтра (кривая 2). Эти условия теоретически обеспечивают максимальную чувствительность и воспроизводимость определений. [c.183]

В литературе на русском языке для характеристики качества анализа рекомендуется использовать количественно определяемые понятия правильность и воспроизводимость , а термин точность оставлен как качественное понятие, характеризующее правильность и воспроизводимость метода одновременно. Чувствительность определяется как тангенс угла наклона градуировочного графика. (См. Термины, определения и обозначения метрологических характеристик анализа вещества. — ЖАХ, 1975, т. 30, № 10, с. 2058.) Между тем в данной книге под чувствительностью понимается то тангенс угла наклона графика, то минимально определяемое количество вещества. Однако смысл термина ясен из контекста и потому не изменен при переводе. — Ярил . ред. [c.434]

Всем кулонометрическим способам анализа присущи, кроме большой чувствительности, высокая правильность и воспроизводимость анализа. Эти характеристики методов главным образом зависят от правильности и воспроизводимости определения конца исследуемой реакции и количества электричества. Так как в данном методе используются электрохимические процессы, общими и основными ограничивающими факторами являются величина остаточного тока и ее воспроизводимость. При кулонометрическом титровании важную роль играет чувствительность методов нахождения момента завершения химической реакции, которая становится доминирующим фактором. В этом отношении наиболее эффективны спектрофотометрический, радиометрический и биамперометрический (с двумя большими поляризованными электродами) методы. [c.207]

В заключение настоящего параграфа отметим, что классические методы химического анализа весовой и объемный остаются и в настоящее время наиболее точными по сравнению с инструментальными методами. При этом несомненно, что многие инструментальные методы более чувствительны и обеспечивают возможность оценки содержания компонента в области концентраций, недоступных для определения классическими методами. Таким образом, по-видимому, можно утверждать, что такие критерии эффективности химического анализа, как надежность результатов (правильность и воспроизводимость) и чувствительность, находятся в обратной зависимости чем ниже уровень содержания компонента в пробе и чувствительнее применяемый метод анализа, тем большие относительные ошибки сопутствуют количественному определению. [c.124]

Масс-спектрометр — это устройство, которое используют для разделения потока ионов в газовой фазе в соответствии с отношением массы к заряду mjz. Для получения ионов необходим ионный источник. Первый масс-спектрометр был создан Астоном в 1920-е гг. Масс-спектрометрия получила признание в органической аналитической химии в начале 1940-х гг. и в настояш,ее время широко используется для анализа органических продуктов (см. разд. 9.4). Однако масс-спектрометрию к тому времени уже использовали для изотопного анализа, например таких элементов, как Pt и Pd. Были предприняты усовершенствования в изотопном методе в отношении чувствительности, воспроизводимости и правильности, чтобы улучшить как определение редких изотопов, так и надежность определения атомных масс элементов. [c.132]

Помимо правильности, очень важной характеристикой любой методики является ее воспроизводимость. Для сравнения воспроизводимостей можно использовать различные тесты для дисперсий, например Г-тест, позволяющий сравнивать две дисперсии. Большинство тестов для дисперсий основаны на предположении о нормальном законе распределения исходных данных и весьма чувствительны к нарушению этой предпосылки. [c.447]

Кулонометрические методы характеризуются очень высокой чувствительностью, а также хорошей воспроизводимостью и правильностью [257, 362]. Ошибка определения Sb находится в пределах 0,1—1% [351, 915]. Для определения Sb используются оба варианта кулонометрии — кулонометрия с контролируемым потенциалом и кулонометрическое титрование. [c.69]

Двухволновая спектрофотометрия является одним из методов повьппения селективности, а в ряде случаев и чувствительности фотометрического анализа [9, 13, 107-111]. Вопросы правильности и воспроизводимости двухволновой спектрофотометрии подробно рассмотрены в работах [108-109]. [c.318]

Прежде всего многим аналитическим методам присущ общий недостаток — невысокая избирательность определения. Этот недостаток связан с тем, что химические и физические свойства веществ, на которых основаны аналитические методы, редко бывают специфичными. Поэтому присутствие посторонних веществ не только сказывается на правильности, чувствительности и воспроизводимости определения, но и может привести к ситуации, когда определение становится невозможным. В силу этого перед определением данного компонента необходимо устранить мешающее влияние остальных компонентов пробы. В принципе здесь возможны два пути. Можно изменить состав анализируемого раствора химически таким образом, что мешающий компонент становится неактивным. Типичными примерами служат изменение степени окисления этого компонента или введение комплексообразующего реагента, избирательно взаимодействующего с мешающим веществом и уменьшающего его концентрацию до уровня, при котором мешающим влиянием можно пренебречь. В последнем случае говорят о маскировании, которое можно также понимать как внутреннее разделение. В последующих главах будут приведены многочисленные примеры использования этого приема в анализе. [c.67]

Главным преимуществом флуоресцентных методов является их высокая чувствительность — в большинстве систем определяются концентрации около 0,01 ppm. При наличии хороших приборов можно достигнуть воспроизводимость 1%, но для того чтобы добиться правильности такого же порядка, необходимо обращать особое внимание на ряд деталей и исключить все возможные источники ошибок. Таких источников довольно много. Например, если интенсивность флуоресценции сильно зависит от pH, необходимо ввести буфер с соблюдением ряда предосторожностей. В других системах интенсивность излучения может изменяться со временем вследствие фотохимического разложения флуоресцирующих молекул. [c.108]

Наиболее важными вопросами при подготовке эксперимента является воспроизводимость и правильность результатов измерений, возможность строгого соблюдения условий проведения опытов. В зависимости от цели эксперимента как слишком чувствительная, так и слишком грубая установки могут оказаться в одинаковой степени непригодными. Не следует стремиться к повышению воспроизводимости результатов (например, путем увеличения числа параллельных измерений), если снижение уровня случайных помех не отражается на окончательных решениях (например, если систематическая погрешность значительно превышает случайную). [c.106]

Например, при определении содержания щелочных металлов с помощью пламенного фотометра, работая в диапазоне малой чувствительности схемы усиления, при параллельных замерах можно наблюдать одинаковые значения отсчетов выходного прибора. При отсутствии достаточного опыта подобные ситуации ошибочно оценивают как положительные. На самом же деле постоянство показаний прибора является следствием занижения воспроизводимости анализа, а значит, и потери его информативности. Разумным решением в этом случае будет переход на другой диапазон прибора с большей чувствительностью. При правильном выборе диапазона стрелка будет колебаться как при отсутствии рабочего раствора, так и при его введении в пламя. При этом, естественно, будут различаться и данные параллельных измерений, позволяя, таким образом, обеспечить корректную статистическую обработку результатов. В этом случае исследователь получает дополнительную информацию как о фактической воспроизводимости анализа, так и о воспроизводимости схемы регистрации сигнала. [c.176]

Для определения малых содержаний элементов в природных и сточных водах в институте применяются многие методы, но наиболее часто спектроскопические с дуговым и плазменным атомизаторами, атомно-абсорбционные с пламенной и беспламенной атомизацией пробы, атомно-флуоресцентные, атомно-эмиссионные. Эти методы наиболее информативны, они позволяют получить максимальную информацию о содержании малых количеств элементов в пробе. Информационная емкость спектроскопических методов анализа вполне достаточна для решения многих логических задач на основании результатов анализа. Кроме того, спектроскопические методы анализа удачно сочетаются с различными способами предварительной обработки проб природных и сточных вод, такими, как экстракция, электрохимические, хроматографические и другие методы. Для достижения требуемых метрологических характеристик — чувствительности (предела обнаружения), воспроизводимости и правильности результатов анализа вод осуществляется оптимизация метода анализа в целом. [c.10]

Как правило, чувствительность определения улучшается, если спектр фотографировать в течение времени, которое соответствует максимуму на кривой выгорания . Необходимое условие хорошей воспроизводимости состоит в том, чтобы разность между изменениями во времени значений Ух и Уг, относящихся к линиям х и г, была бы минимальной. Тогда значение ЛУ практически не будет изменяться во времени. Очевидно, что это зависит от правильного выбора элемента или соединения в качестве внутреннего стандарта. Например, при определении легковозбудимого элемента, присутствующего в пробе в виде соединения, летучего при низкой гемпературе, в качестве внутреннего стандарта не подходит значительно менее летучее соединение трудновозбудимого элемента. (Выбор пар линий для анализа будет обсужден детально в разд. 4.8.4.) [c.199]

Чувствительность, правильность и воспроизводимость разработанных методов [c.106]

Чувствительность, воспроизводимость, правильность метода [c.142]

Детектирование. Каждый детектор дает различный отклик на различные соединения, и при проведении количественного анализа необходимо знать коэффициент чувствительности. Отклик детектора меняется также при изменении рабочих условий. Так, например, чтобы получить правильные и воспроизводимые результаты с помощью катарометра, необходимы строго постоянные поток газа-носителя, температура детектора, ток нагрева, сопротивление нити и внешнее давление. [c.214]

Как правило, стандартные методики описаны достаточно подробно, чтобы их проверка не вызвала затруднений. Применительно к отдельной лаборатории такая проверка о 1чно сводится лишь к оценке воспроизводимости, чувствительности, устойчивости и проверке правильности. Для методики же, разработанной самостоятельно, аналитик должен сам выполнить всю проверку целиком. Для этого необходимо разбить всю методику на отдельные этапы, подобные описанным вьппе, и доказать, что все возможные источники систематических погрешностей устранены, а также оценить вклад каждой отдельной стадии в общую погрешность. [c.92]

Флуорометры и флуоресцентные спектрофотометры надо ежедневно стандартизовать по стабильному флуорофору для обеспечения правильной воспроизводимости ответа. Изменения обусловлены факторами, связанными с самим прибором, такими, как различия в интенсивности -лампы и чувствительности фотоумножителя. Флуорофором может служить чистый образец флуоресцирующего вещества, подвергаемого анализу, или другое легко очищаемое флуоресцирующее вещество с полосами поглощения флуоресценции такими же, что и у испытуемого вещества. Подходящим флуорофором для голубой флуоресценции является хинин в разведенной серной кислоте, для зеленой флуоресценции — флуоресцеин натрий и для красной — родамин. [c.54]

При правильной работе водородный электрод дает очень точные результаты, воспроизводимые до 0,00001 в. Но чувствительность его к условиям процесса сильно усложняет работу с ним. Поэтому обычно пользуются другими электродами, для которых потенциал по отношению к нормальному водородному электроду хорошо известен и которые вместе с тем не так капризны в работе. Измеряя потенциал по отношению к такому электроду, легко рассчитать далее искомый потенциал относительно нормального водородного электрода тем же путем, который был применен при получении соотношения (XIII, 16). Важнейшим из таких электродов является каломельный электрод. [c.433]

В жидкостной хроматографии применяют селею-ивные детекторы (амперометрический, флуориметрический и др.), способные детектировать очень малое количество вещества. Очистка образца до ввода в жидкостной хроматограф минимальна, Циередко его вводят без предварительной обработки, и без получения производных, что часто невозможно при применении других методов анализа. Наконец, в жидкостной хроматографии возможно создание уникального диапазона селективных взаимодействий за счет изменения подвижной фазы, что значительно улучшает разрешающую способность всей хроматографической системы. Работа с микропримесями налагает ряд требований на весь процесс разделения. Особенное значение имеет разрешающая способность колонки, выбор детектора, предварительная обработка образца и построение калибровочного графика. Правильный выбор условий хроматографирования позволяет повысить чувствительность, надежность и воспроизводимость результатов, что очень актуально при работе с микропримесями. [c.84]

Физико-химические помехи в АЭС могут вызвать снижение чувствительности определения, узо дшение правильности и воспроизводимости результатов, а также нарушение линейности градуировочной зависимости. Действительно, равновесия атомизации [c.236]

Для сравнения обычно используют индикацию от эталонного дефекта — искусственно выполненного дефекта в бездефектной детали нз того же материала, изготовленной тем же способом. Такой эталонный дефект должен быть возможно более простым, дешевым в изготовлении и воспроизводимым, что-<3ы в случае необходимости эталонное изделие всегда можно было изготовить самостоятельно. Дело в том, что эталонное изделие постоянно необходимо для настройки контрольного устройства и проверки правильности его функционирования. Прежние попытки имитировать естественные дефекты при помощи эталонных дефектов оказались неудачными. Это и не удивительно, если вспомнить возможное разнообразие и сложность форм дефектов, например строчек шлаковых включений, закатанных в трубах, или флокенов в рельсах. Поэтому нужно отдать предпочтение эталонному дефекту простой формы, несложному в изготовлении, например типа цилиндрического от верстия или канавки. Оценочный порог следует устанавливать при гибком сравнении амплитуды от различных естественных дефектов с амплитудой от эталонного дефекта в конкретных случаях с некоторым изменением в сторону большей или меньшей чувствительности по сравнению с показанием от эталонного дефекта. Ввиду различий характеристик направленности отражения от эталонных и естественных дефектов следует настоятельно предостеречь от выбора типа искателя и оптимизации его настро только по эталонным дефектам (см. также раздел 19.2). [c.404]

Одним из первых использованных в термометрическом титровании окислителей был перманганат калия. Мейер и Фиш [1] применили простой способ ручного периодического прибавления раствора перманганата калия к раствору пробы, содержащемуся в сосуде Дьюара. Используя чувствительный термометр, они смогли отметить изменение температуры, вызванное реакцией перманганата калия с железом (II), гексациано-ферра-том (II), перекисью водорода и оксалат-ионами. Правильность и воспроизводимость анализов во всех случаях была такой же, как и при обычном титровании рас- [c.62]

Метод газовой хроматографии подробно описан во многих руководствах (см., например, [92]). Первоначально при непосредственном разделении содержащих воду смесей методами газоадсорбционной или газо-жидкостной хроматографии получали широкие и несимметричные пики. Чувствительность, воспроизводимость и правильность определения были гораздо ниже, чем при анализе других соединений. Марти и сотр. [193] показали, что форма пика воды определяется несколькими факторами, в том числе количеством определяемой влаги. Для определения площади пика воды были предложены два метода а) измерение ширины пика на определенной доле его высоты (для несимметричных пиков) б) хронометрический метод (для симметричных пиков). Первый способ предусматривает измерение ширины пика W) на высотах, равных 10, 50 и 90% полной высоты пика (Л). Далее площади вычисляют по формуле [c.297]

Чувствительность и воспроизводимость потенциометрического титрования в определенной степени повышаются, если логарифмические (потенциометрические) кривые преобразуют с помощью функций Грана [2] в антилогарифмические и апроксимируют их прямыми линиями. Точку пересечения этих прямых с осью объемов и принимают за точку эквивалентности. Таким образом, этот метод сводится к оценке кривых линейного титрования экстраполяционным способом, которому присущи систематические ошибки [3], могущие достигать значительной величины. Правильные и воспроизводимые результаты могут быть получены подбором по методу наименьших квадратов таких параметров, как, например, точки эквивалентности, константы равновесия основной и побочных реакций для функции, интерполирующей данные титрования, с помощью ЭВМ. Однако алгоритмы этих методов очень сложны и вряд ли будут реализованы в ближайшее время в повседневной аналитической практике. [c.441]

Выражение точность метода анализа связано с понятиями чувствительность , воспроизводимость и правильность . Чув ствительностью метода определения называют наименьшее коли чество вещества ( открываемый минимум по Файглю) или паи меньшую концентрацию ( предельная концентрация искомого вещества) в воде, которые определяются данным методом с требуемой надежностью. Чувствительность устанавливают с учетом значения холостого опыта, проводимого со всеми реактивами, но с дистиллированной водой вместо анализируемой пробы, и в совершенно идентичных условиях. Из большого числа проведенных холостых определений вычисляют стандартное отклонение (5) по известной формуле [c.31]

Третье направление развивается особецно бурно. Многие фирмы выпускают приборы, юснащенные ЭВМ. Основной путь сейчас состоит в использовании встроенных микропроцессоров для управления работой прибора и микро-ЭВМ для обработки данных [5]. В больших лабораториях последние функции передаются универсальным машинам, связанным с рядом приборов. Применение ЭВМ позволило увеличить чувствительность СА в несколько раз, повысить воспроизводимость на порядок и более, улучшить правильность анализа, сократить приборное время анализа в 2—3 раза. На базе ЭВМ автоматизируются и фотографические методы анализа на стадии фотометрирования и расчета концентраций. Производительность определений в геологии, например, растет в этом случае в 2—5 раз. [c.10]