Связь с противоточным распределением

Таким образом, при восьми переносах вещества достаточно хорошо разделились. Этот пример был выбран для иллюстрации связи между противоточным распределением и фракционной перегонкой. В то время каК при фракционной перегонке разделение наступает за счет обогащения одним из веществ жидкой или газовой фазы, в противоточном распределении [c.414]

Для разделения веществ в распределительных хроматографических колонках необходимо, чтобы зоны компонентов перемещались достаточно медленно и не вымывались с фронтом подвижной фазы. В связи с зтим необходимо, чтобы разделяемые вещества лучше растворялись в неподвижной фазе. Это обстоятельство ограничивает применимость распределительной хроматографии на системы с интервалом изменения величин коэффициентов распределения от 0,1—0,2 до 5—10. Для разделения веществ с другими значениями коэффициентов распределения выбирают другой метод разделения, а именно противоточное распределение по Крейгу. [c.20]

К сожалению, К является величиной практически обратной используемому в противоточном распределении коэффициенту распределения Ос, в котором концентрация растворенного вещества в подвижной фазе появляется в числителе. Для того чтобы связать К и В, можно вывести формулу зависимости между К и временами пребывания вещества в отдельных фазах ( 8 и 1м), отметив, что времена эти зависят не только от относительных концентраций растворенного вещества в двух фазах, но и от объемов, в которых эти концентрации должны быть диспергированы. В любом слое колонки имеем [c.528]

СВЯЗЬ с ПРОТИВОТОЧНЫМ РАСПРЕДЕЛЕНИЕМ [c.531]

Данный метод прост и, по-видимому, дает воспроизводимые результаты расход растворителя заметно меньше, чем при разделении методом колоночной хроматографии сравнимой производительности или в аппарате противоточного распределения Крейга. Поскольку неподвижная фаза представляет собой только жидкость (твердый носитель отсутствует), вероятность разложения или необратимой адсорбции компонентов пробы существенно-меньше, чем при обычной жидкостной хроматографии, в связи с чем метод имеет преимущества при разделении неустойчивых и (или) сильнополярных соединений. При разделении указанным методом не требуется встряхивания, необходимого при разделении в аппарате Крейга и возможность образования эмульсии сводится к минимуму. В классической жидкостной хроматографии вероятность загрязнения колонки весьма велика, и поэто- [c.79]

По вопросу о связи между строением инсулина и его биологической активностью, а таклсе о значении отдельных частей молекулы инсулина для проявления активности имеются довольно обширные сведения. Так, отщепление С-концевого остатка цепи В бычьего инсулина (аланин), которое может быть осуществлено мягкой обработкой карбоксипептидазой [951, 1614] или трипсином [951], не сопровождается потерей гормональной активности. Напротив, отщепление С-концевого остатка цепи А (аспарагин) приводит к резкому снижению активности [951, 1614]. Дез-(Азр 21, А1а > )-инсулин был очищен с помощью противоточного распределения и охарактеризован аминокислотным анализом. Активность этого соединения в судорожном тесте на мышах составляла 5% (1,1—1,2 М. Е./жг) активности природного инсулина [2139]. [c.471]

Трудности, которые при этом встречаются, связаны с образованием так называемых ложных пептидов. Наряду с пептидом, обладающим заданной аминокислотной последовательностью, продукт синтеза содержит примеси пептидов, у которых те или иные аминокислотные звенья пропущены вследствие различной пространственной доступности центров роста цени внутри полимерных частиц. Количество примесей иногда составляет до 10%. Поэтому после проведения синтеза нужное вещество выделяют с помощью противоточного распределения или ионообменной хроматографии. [c.131]

Поскольку модель с распределенными параметрами записывается в виде дифференциальных уравнений в частных производных (например, (VII.8)), то моделирование таких процессов на АВМ связано с известными затруднениями. Поэтому во многих случаях модель с распределенными параметрами заменяют моделью с сосредоточенными параметрами, если это не приводит к большим искажениям. В частности, такую замену можно сделать для некоторых противоточных теплообменников при соблюдении условия [c.177]

При детальном исследовании процесса аутоокнсления метилового эфира линоленовой кислоты, протекающего при 37°С (Френкель 1961), была выделена с помощью распределительной хроматографии и противоточного распределения относительно чистая фракция гидроперекиси эфира. Как было показано, данная фракция содержит четыре изомерные гидроперекиси, каждая из которых имеет в молекуле три двойные связи, в том числе две сопряженные преимущественно с цис-транс-коя-фигурацией заместителей. Один из изомеров является 9-гидропере-кисью (ее строение изображено формулой I), три остальных (их формулы не приведены) представляют собой 12-, 13- и 1 -гидроперекис-ные производные. Смесь гидроперекисей была охарактеризована путем восстановления ях боргидридом натрия до соответствующих эфиров ненасыщенных оксикислот, при дегидратации которых, например эфира [c.608]

С помощью современных методов анализа аминокислот — хроматографии, ионоф ореза и метода противоточного распределения к 50-м годам XX века был окончательно установлен аминокислотный состав большого числа белков. Эти исследования еще раз подтвердили, что большинство белков состоит из 22 различных аминокислот и что разнообразие белков вызвано главным образом количественным соотношением аминокислотных остатков, характером связи, последовательностью в пептидной цепи или циклах и конформацией белковой молекулы Эти вопросы и являются самыми кардинальными в настоящее время. Первым из них, требовавшим разрешения, был вопрос о характере связи аминокислотных остатков в белке В конце прошлого столетия Гофмейстером было высказано предположение, что основной формой связи аминокислотных остатков и белков является амидная —СО— NH-. Это положение нашло свое подтверждение в блестящих работах Э. Фишера и его школы. Основными фактами, подтверждавшими это положение, были следующие [c.486]

После отщепления N- и С-концевых, а также боковых защитных групп от/ ели-бутильиого типа была замкнута дисульфидная связь А — В окислением иодом и инсулин был очищен методом противоточного распределения [c.269]

Основные задачи выделение в индивидуальном состоя -нии изучаемых соединений с помощью кристаллизации, перегонки, различных видов хроматографии, электрофореза, ультрафильтра-цни, ультрацентрнфугирования, противоточного распределения и т. п. установление структуры, включая пространственное строение, на основе подходов органической и физико-органической химии с применением масс-спектрометрии, различных видов оптической спектроскопии (ИК, УФ, лазерной и др.), рентгеноструктурного анализа, ядерного магнитного резонанса, электронного парамагнитного резонанса, дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма, методов быстрой кинетики и т. п. в сочетании с расчетами на ЭВМ химический синтез и химическая модификация изучаемых соединений, включая полный синтез, синтез аналогов и производных,— с целью подтверждения структуры, выяснения связи строения и биологической функции, получения практически ценных препаратов биологическое тестирование полученных соединений in vilro и in vivo. [c.11]

Н—Gin—Asn—ОН обрабатывался Tos—Не—С1. Оба блока соединялись тетраэтилфосфитом в диэтилфосфите в защищенный гептапептид 3 — 9, который затем подвергался обработке Na/NHi, бензилировался и конденсировался с N-концевым дипептидом Z— ys(Bzl)—Туг—ОН. Затем нонапептид деблокировался Na/NH , окислялся кислородом воздуха для создания дисульфидной связи и очищался противоточным распределением. В результате был получен синтетический окситоцин, идентичный природному. [c.158]

Как и в случае других распределительных методов — противоточного распределения [1], распределительной хроматографии с обращенной фазой на колонках [118] или на пропитанной бумаге [117] — при ХТС на гидрофобизованных слоях определенные насыщенные и Ненасыщенные соединения перемещаются в виде одного пятна. Например, одно пятно образуют метилолеат ( j8, одна двойная связь) и метилпальмитат ( ie, насыщенное соедине- [c.170]

Для противоточного распределения, как уже было показано в гл. 15, Н изменяется црямо пропорционально У (где п — число порций подвижной фазы, добавленной в прибор). В хроматографии следует связать Н с экспериментально определяемыми величинами. Так, можно записать [c.549]

Хлорангидриды [269, 270], ангидриды серной кислоты [38], смешанные карбонаты [269], хлорокись фосфора [37], эфиры тногликолевой кислоты [271] и дицикл огексилкарбодиимид [272, 273] применялись для конденсации а-ациламинокислот с фенолом. Однако попытки конденсировать а-ациламинокислоту с амидом салициловой кислоты с применением дициклогексилкарбодиимида успехом не увенчались [274]. Применение эфиров фенолов для образования пептидных связей имеет несколько преимуществ 1) эфиры фенолов, особенно п-нитрофениловые эфиры, представляют собой стойкие кристаллические соединения, которые можно сохранять до тех пор, пока они не потребуются 2) фениловые эфиры позволяют применять свободную аминокислоту, а не ее эфир, и таким образом отпадает необходимость в очистке продукта реакции с использованием противоточного распределения 3) группу, защищающую а-аминофунк-цию, можно отщепить от пептида, не затрагивая эфира фенола. Последнее преимущество является особенно ценным при синтезе циклических пептидов. Превращение а-ациламинокислот в эфиры фенолов с помощью карбодиимидов позволяет избежать загрязнения конечного пептида М-ацилмочевиной, которая может образоваться, если карбодиимид применять непосредственно для синтеза пептида [272]. [c.240]

Трипсин количественно гидролизовал связь Аг -УаР, а химотрипсин — связь Туг -Уа1 . Карбоксипептидаза отщепила только С-концевой остаток фенилаланина, а лейцинаминопептидаза (свободная от пролидазы) — первые пять аминокислот. В пользу ь-конфигурации пролина говорил как общий план синтеза, так и легкое расщепление связи Рго-РЬе. Конфигурация остатка гистидина в положении 6 установлена путем гидролиза химотрипсином, разделения образовавшейся смеси противоточным распределением, выделения С-концевого тетрапептида Н-Уа1-Н15-Рго-Р11е-ОН и его кислотного гидролиза. Пространственные препятствия, обусловленные наличием остатка валина (ср. [2253]), являлись причиной того, что гидролиз проходил до конца лишь в жестких условиях (64 час, 105° или 24 час, 115°К вследствие чего свободные аминокислоты подвергались частичной рацемизации. Степень рацемизации определена сравнением со смесью эквимолярного количества аминокислот, составляющих данный пептид. Как оказалось, присутствующий в смеси гистидин в условиях гидролиза рацемизуется на 8—10%. Путем разложения оксидазой ь-аминокислот установлено, что с учетом этого количества рацемата весь гистидин присутствует в ь-фор-ме. Таким образом, доказано, что синтетический пептид является а11-ь-соединением. [c.404]

Среди представителей этого класса природных веществ совсем недавно обнаружен и третий тип диацетиленовых производных. Методом противоточного распределения из смеси метиловых эфиров карбоновых кислот, полученных из кислой фракции экстракта культуральной жидкости Poria sinuosa Fi., удалось выделить соединение, имеющее в УФ-спектре диин-еновый хромофор. Данные ИК-спектра указали на несопряженную эфирную группу (1748 см ), транс-двойную связь (953 смг ) и гидроксильную группу. При каталитическом гидрировании поглощается 5 молей водорода и образуется оптически активный метиловый эфир 2,10-диокси- [c.173]

Хотя взаимодействия химически синтезированных полиадениловой н полиуридиловой кислот не наблюдали, частичное взаимодействие иолицитидиловой с полигуаниловой кислотой (обе со средней длиной примерно 10 нуклеотидов) было показано с помощью противоточного распределения, а также электрофореза на бумаге гомополимеров и их смеси (22J. Это взаимодействие (сопровождаемое небольшим уменьшением ультрафиолетового поглощения), ио-видимому, сходно с тем, которое наблюдается у высокомолекулярных ферментативно синтезированных полимеров 164]. Кроме того, обнаруженное затем ограниченное вращение вокруг межнуклеотидных связей в олигонуклеотидах также свидетельствует о том, что водородные связи между остатками гуанина и цитозина более прочные, чем между аденином и урацилом. Эти синтетические полимеры содержали как 2 — 5 -, так и 3 — 5 -связи, и трудно было ожидать их полного взаимодействия даже в случае исиользования препаратов с более длиииыми цепями, так как изменение межплоскостного взаимодействия могло бы значительно понизить эффективность образования водородных связей . Последующие работы [c.533]

Часто образование дополнительных пятен связано с существованием двух и более форм вещества, находящихся между собой в равновесном состоянии. Такое явление отмечено в отношении ксантомицинов А и В. Оба антибиотика при повторном хроматографировании давали каждый по два пятна [211]. Такое же поведение антибиотиков наблюдалось при использовании метода диагональной хроматографии [212]. При противоточном распределении ксантомицин был разделен на две фракции. Повторное распределение показало, что кривые распределения полностью соответствовали кривой распределения исходного препарата. Таким образом, было доказано, что ксантомицины Л и В претерпевают таутомерные превращения. [c.30]

Из этой серии работ самым интересным являлось получение положительной реакции с реагентом —СЦ—KJ—толидин (Reindell, Hoppe, 1954), которая в дальнейшем могла, казалось бы, быть использована не только для последовательного отделения токсина, но и как показатель на чистоту. Хроматографирование диализата в этом случае проводили с системой растворителей н-бутанол-н-пропанол — вода (3 1 насыщение). После хлорирования хроматограммы погружались в раствор J2—KJ — толидина. Интенсивное синее окрашивание проявлялось в области Rf от 0,63 до 0,87, соответствующей токсину, но с хвостом до стартовой линии. Никаких дискретных пятен при этом обнаружено не было, но перекрывающиеся интенсивно окрашенные пятна были. Попытки использовать варианты других растворителей, из которых одни содержали кислоту, другие щелочь, были неудачными. Длинные хвосты обнаруживались везде. По-видимому, образование их было связано с адсорбцией токсина на целлюлозе, так как значение его оказалось более заниженным, чем можно было ожидать на основании результатов противоточного распределения [c.159]

ГЛИЦЕРИДЫ — сложные эфиры глицерина по числу кислотных остатков в молекуле делятся на MOHO-, ди- и триглицериды по числу различных кислотных остатков — на одно- (все кислотные остатки одинаковые), дву- и трехкислотные Г. (кислотные остатки разные). Изомерия Г. связана с расположением кислотных остатков. Среди Г. неорганич. кислот большое значение имеет триглицерид азотной к-ты, неправильно называемый нитроглицерином. Г. высших и нек-рых низших жирных к-т широко распространены в природе, т. к. являются основной составной частью липидов, к-рые служат источником получения индивидуальных Г. Фпзич. и химич. свойства последних очень сходны, поэтому выделение их в чистом виде весьма сложно оно достигается ректификацией, дробной пизкотемп-рной (до —75°) кристаллизацией из растворите.яей (ацетон, метанол, эфир и т. д.), через соединения включения (комплексы) с мочевиной, противоточным распределением, различными видами хро.матографии и т. д. Таким путем удастся получить несколько фракций Г., различающихся размерами кислотных остатков или числом кратных связей в них. Эти фракции вновь подвергают разделению, получая в конце концов чистые Г. [c.485]

Формула, предложенная Сенджером, в основном подтверждена работами Грассмана При изучении строения инсулина все его дисульфидные связи предварительно разрушались путем обработки надмуравьиной кислотой. Так как инсулин не содержит метионина и триптофана, которые при этом могли бы разрушаться, то оказалось возможным выделить в чистом виде полипептиды, соответствующие цепям А и В. Впоследствии для расщепления дисульфидных связей инсулина были применены восстановление с последующим аминоэтилированием и обработка сульфитом Препараты цепей А и В были выделены с помощью противоточного распределения или ионообменной хроматографии [c.163]

Традиционные методы расчета многоходовых по трубному пространству теплообменных аппаратов связаны с введением коэффициентов противоточности и поправочных коэффициентов на используемые в расчетах средние температуры. Однако такой подход не может быть применен для целого ряда теплообменных аппаратов, в том числе и для поверхностных теплообменников-конденсаторов парогазовых смесей. Это связано с тем, что разработанная математическая модель (3.2.20), учитывающая сложные термодиффузионные процессы, проходящие в аппарате, требует при своей реализации более точных расчетных методов. Корректность выполнения проектных и поверочных расчетов теплообменников-конденсаторов зависит от эффективности и точности вычисления параметров состояния теплоносителей, имеющих значительную распределенность по длине аппарата и по тракту хладагента. [c.105]

В связи с этим в теории экстракции зачастую приходится оперировать понятиями с таким же физическим смыслом, как и в указанных ныше процессах, в том числе, и ко.5ффициеитом распределения. Так для противоточной экстракционной колонны существует но аналогии с ректификационной колонной высота,. эквивалентная теоретической ступени (ВЭТС), т. е. отрезок колонны такой длины, что выходящая органическая фаза ранно-весна водной фазе, выходящей с противоположного конца этого участка. Наиболее подробно общий характер закономерностей, лежащих в основе подобных разделительных процессов, освещен в монографии А. М. Розена [I]. R лабораторной и производственной практике. экстракция применяется очень широко и в самых разнообразных целях. [c.294]

Смотреть страницы где упоминается термин Связь с противоточным распределением: [c.193] [c.92] [c.753] [c.411] [c.485] [c.595] [c.373] [c.176] [c.184] [c.222] [c.158] [c.192] [c.53] [c.439] [c.125] [c.60] [c.233] [c.273] [c.510] [c.199] [c.278] [c.233] [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология