Основные характеристики линий поглощения

Основные характеристики линий поглощения. Основным объектом исследования В атомной спектроскопии являются линейчатые спектры, которым будет уделено главное внимание. [c.335]

Коэффициент абсорбции является основной характеристикой линии поглощения, аналогичной интенсивности в спектре испускания. Численное значение пропорционально концентрации атомов на нижнем энергетическом уровне [c.236]

Другой механизм, с помощью которого ядро из возбужденного состояния переходит в основное, называют спин-спиновой или по перечной релаксацией. Сущность процесса заключается в передаче энергии от атома с более высокой энергией атому в более низком энергетическом состоянии. Этот процесс характеризуется временем спин-спиновой релаксации /"г. Время релаксации является очень важной характеристикой образца. Если Т велико, то из-за насыщения не удается наблюдать сигнал. При очень малых Т сигнал поглощения также трудно наблюдать вследствие большой ширины линии поглощения. [c.284]

Коэффициент поглощения является основной характеристикой, описывающей свойства линий поглощения, подобно понятию интенсивности в эмиссионной спектроскопии. Законы распределения коэффициента поглощения по контуру линий поглощения аналогичны законам распределения интенсивности по контуру линий испускания. Сила линий, разделение их на более сильные и более слабые, применяемое в эмиссионной спектроскопии с точки зрения их интегральной интенсивности, в равной степени относится и к интегральному коэффициенту поглощения для линий поглощения. [c.15]

ТАБЛИЦЫ ЛИНИЙ ПОГЛОЩЕНИЯ ДЛЯ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОГО АНАЛИЗА И ОСНОВНЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ ЕГО ХАРАКТЕРИСТИКИ [c.99]

Поскольку все титрования связаны с исчезновением и образованием химических частиц, ход титрования часто можно контролировать измерением поглощения титруемого раствора. Это часто позволяет осуществить более чувствительное обнаружение конечной точки, а также автоматизацию титрования. Спектрофотометрическое титрование можна проводить каждый раз, когда титруемое вещество, вещество, образующееся в результате титрования, или сам титрант обладают отличительными характеристиками поглощения. В этих случаях кривые спектро фотометрического титрования (которые представляют собой графические зависимости поглощения от количества добавленного титранта) представляют собой две прямые линии, а точка их пересечения соответствует точке эквивалентности. В других случаях, когда ни одно из реагирующих веществ или продуктов реакции не поглощает излучения в ультрафиолетовой или видимой области, иногда можно использовать кислотно-основные, металлохромные, редокс или флуоресцентные индикаторы, которые обладают подходящими абсорбционными или люминесцентными свойствами. В этих случаях форма кривой титрования будет зависеть от природы индикатора и от его взаимодействия с реагирующими веществами или продуктами реакции. [c.665]

К этому времени уже были исследованы многие случаи проявления структурно-кинетических закономерностей в реакциях полиамидирования [328—331 [. Как было показано в этих работах (особенно в [331 [), скорости реакций диаминов и дикарбоновых кислот при протекании полиамидирования очень сильно зависят от строения реагентов. Тогда же были предприняты попытки установить связь между характеристиками строения (ИК-спек-тры, основность, кислотность, спектры ЯМР и т. д.) и скоростями реакций поликонденсации молекул. Так, Е. В. Титов, Л. М. Литвиненко и Н. А. Измайлов [332[ в начале 60-х годов установили зависимость между частотами симметричных и асимметричных колебаний N11-связи для одноядерных и многоядерных аминов и константами скорости их аци.лирования. Тогда же Г. К. Семин [333] попытался сопоставить сдвиги частот в спектрах ЯКР и реакционную способность галогенозамещенных бензолов. В 1963 г. была показана зависимость между изменением д.лин волн и коэффициентов поглощения в спектрах соединений бензольного ряда и значениями констант уравнения Хаммета для этих соединений [334] [c.136]

Описан атомно-абсорбционный метод определения 0,2— 20 мкг/мл фторида [172]. Фторид снижает абсорбционные характеристики магния в воздушно-ацетиленовых пламенах, изменение интенсивности поглощения линии магния (285,2 нм) пропорционально концентрации фторидов. Основными мешающими ионами являются сульфат и фосфат алюминий, лантан, оксалат и ацетат также мешают определению фторидов. Этот метод экспресснее двух упомянутых выше и может быть использован без предварительного отделения фторида. Один из вариантов этого метода основан на увеличении поглошения циркония в пламени оксида азота(I)—ацетилен в присутствии фторида (5—200 мкг/мл), число мешающих ионов невелико. В аналогичном методе, основанном на увеличении поглощения титана в том же пламени в присутствии фторида (40—400 мкг/мл), присутствие фосфата и сульфата не мешает определению фторида. [c.360]

В книге Финча и др. нашли отражение почти все основные аспекты приложений длинноволновых инфракрасных спектров в спектрохимических исследованиях. Значительное внимание уделено экспериментальной технике характеристикам различных спектрометров для дальней инфракрасной области, описанию источников, фильтров, приемников излучения и оптическим материалам. Специальная глава посвящена определению барьеров внутреннего вращения. Значительный объем занимает обсуждение длинноволновых спектров неорганических комплексных систем и металлоорганических соединений. Авторы совершенно правильно подчеркивают необходимость сочетания анализа низкочастотных полос с анализом более высокочастотных и важность использования при интерпретации спектров теории колебаний. Однако именно в этих разделах часто отсутствует критический подход к рассматриваемому материалу и приводится ряд малообоснованных корреляций между частотами, а в некоторых случаях между силовыми постоянными и молекулярными параметрами. Следует отметить, что одно лишь экспериментальное изучение длинноволновых спектров без применения теоретического анализа может оказаться совершенно не достаточным. Дело в том, что низкочастотные полосы поглощения и линии комбинационного рассеяния соответствуют, как правило, нехарактеристическим колебаниям, в которых принимают участие практически все атомы молекулы. Поэтому здесь в значительной степени бесполезно составление корреляционных таблиц между частотами и химическими связями или ограниченными атомными группами. [c.6]

Основными характеристиками спектра поглощения являются частоты, интенсивности и форма линий поглощения. В принципе эти величины могут быть точно рассчитаны для атомных и молекулярных переходов. Практически это сделать невозможно для систем более сложных, чем атом или молекула водорода, поэтому прибегают к различным приближениям. Детальное рассмотрение этого вопроса выходит за рамки данной книги. Заметим просто, что решение уравнения Шредингера для атома водорода приводит к ряду собственных значений с дискретным набором состояний, энергия которых зависит в основном от главного квантового числа и имеет порядок величины, показанный на диаграмме энергий Гротриана (рис. 2-2). Положение линии в спектре поглощения определяется энергией, требуемой для перевода атома из низшего в верхнее состояние. Например, линии серии Лаймана для атома водорода начинаются от 1216 А и простираются в область вакуумного ультрафиолета. Вторая серия (Бальмера) начинается от 3970 А и продолжается в видимой области. [c.42]

Основной характеристикой спектральной линии или участка спектра является их положение в спектре. Оно определяется длиной волны или частотой. При одноэлектронном переходе полоса поглощения характеризуется тремя основными параметрами максимальным значением коэффициента погашения бщах, частотой V, соответствующей вшах и эффективной шириной полосы 2а (рис. 2). Чем больше значе- [c.9]

Основными характеристиками спектра ЯМР являются химический сдвиг, который характеризуется резонансной частотой линии поглощения, интегральная интенсивность и муль-типлетность сигнала. [c.108]

Как и ранее, основными параметрами, измеряемыми в экспериментах но ЯМР в полимерах, являются положение линий б, Т- , Т - Однако в последнее время в полимерных системах начали определять и использовать для трактовки новые характеристики четвертый момент линии поглощения, коэффициенты самодиффузпн 1) , время спин-решеточной релаксации ТX ъо вращающейся системе координат, форму линии ири вращении образца под магическим углом, спад свободной ядерной индукции (ССИ) изучать двойной гетероядерный резо]татгс, резонанс иа релаксацию на ядрах отдельных атомных групп и т. п. Появилась тенденция измерять моменты линии ЯМР ио сигналу ССИ, т. е. импульсным методом, причем в работе [14] приводится метод расчета но ССИ, который не требует каких-либо дополнительных предположений относительно формы линин. [c.194]

Два сигнала от концевой группы возникают, по-видимому, вследствие магнитной неэквивалентности протонов винильной группы. Отнесение линий подтверждается сравнением интегральных интенсивностей, соответствующих каждому пику, так как площадь под линией поглощения пропорциональна числу протонов определенной молекулярной группы. Для характеристики молекулярной подвижности использованы экспериментальные значения ширины линий б, измеренные на половине высоты сигнала. Полагаем при этом, что при 20 °С и ниже определяется в основном интенсивностью дипольных взаимодействий. Это справедливо, если можно пренебречь вероятной мультиплетностью спектра от спин-снинового взаимодействия неэквивалентных групп протонов. Например, две линии протонов винильной группы могут расщепляться в дублет спин-сииновой связью внутри группы. Однако ожидаемая константа спиновой связи определенно меньше 5 Гц [56, 57]. Взаимодействие этиленовых групп ОКЭМ может вообще не наблюдаться. Для проверки ЭТОГО был записан спектр ОКЭМ при 80 °С. Оказалось, что [c.131]

И продолжалось до 1957 г. [198, 226, 242, 271, 351], когда на высокочастотном крыле "VoH-KOHTypa был обнаружен перегиб от третьей компоненты [21]. Последующие работы были направлены на уточнение положения максимумов этих компонент - он-полосы жидкой воды [22, 39, 128, 140, 243, 349]. Однако, несмотря на всю тщательность проводившихся исследований, разброс получаемых разными авторами значений выходил за пределы ошибок, измерений [70]. Более того, отсутствие строгих количественных спектральных характеристик водородной связи и четких сведений о структуре воды в жидкой фазе [274] привело к тому, что отдельным компонентам -voH-KOHTypa разными авторами давались различные объяснения [140, 388]. Причиной столь долгих исканий при исследовании, казалось бы, такого простого объекта являются большая полуширина л>он-полосы и та высокая точность измерения спектра поглощения, которой задавались исследователи. Действительно, во всех работах основной задачей было как можно более точное измерение кривой поглощения образца. При этом наличие у кюветы окон, поскольку их прозрачность практически не имеет спектральной зависимости, учитывалось лишь путем проведения базовой линии (см. гл. VI, п. 1). Другими словами, в этих работах не учитывался спектральный ход отражательной способности слоя воды в кюветах, что при точных количественных измерениях недопустимо. [c.133]

Особого внимания для оценки чистоты нефтепродуктов заслуживают методы дисперсионного анализа, основанные на их оптических свойствах поглощение, отражение и рассеяние света. Эти методы являются универсальными, бесконтактными, быстрыми, позволяющими исследовать труднодоступные объекты, не нарушая их исходного состояния [2, 3, 9, 39—50]. Оптические методы сводятся в основном к измерению следующих величин пропускания излучения в функции длины волны (спектральная прозрачность или мутнометрия) окраски рассеянного излучения (тиндалеметрия) отдельных отблесков рассеянного излучения (ультрамикроскопия или темнопольная микроскопия) поляризационных характеристик рассеянного излучения углового распределения рассеянного излучения (нефелометрия) уширения спектральной линии рассеянного излучения (гетеродинирование). [c.17]

В сверхрегенеративных схемах режим колебаний прерывистый, колебания генератора-детектора периодически подавляются внешним или внутренним устройством. Продетектированный сигнал при этом пропорционален среднему выпрямленному току. Спектр частот сверхрегенератора содержит помимо основной частоты колебаний Гц ряд боковых полос Гц + (где п = I, 2, 3,. .. — частота гашения). Поэтому при прохождении через одиночную линию квадрупольного резонанса сверхрегенератор регистрирует 2п + 1 сигналов , из которых один — центральный — является действительным сигналом ЯКР, а остальные 2 —сверхрегенеративными сателлитами. Из-за прерывистого режима работы выделяется смешанный сигнал поглощения и дисперсии, причем их относительный вклад обусловливается характеристиками образца и режима генератора. [c.20]

Сополимер стирола с дивинилбензолом. В результате полн-мернзации стирола с дивинилбензолом, образуются различные структуры, количественная оценка которых позволяет лучше понять механизм полимеризации и оценить степень сшивания,, что является важнейшей характеристикой продукта. Детальный анализ возможностей метода ИКС для решения этого вопроса проведен в работе [122]. Основные рекомендации авторов по выбору полос поглощения для анализа структур разного типа приведены в табл. И. 5. Проведение базисных линий указано на рис. 11.11. Результаты, полученные по разным полосам, удовлетворительно совпадают между собой. [c.106]