НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ ДЛЯ СИТОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ

Принцип метода. Метод молекулярно-ситовой хроматографии (гель-хроматографии, гель-проникающей хроматографии или эксклюзионной хроматографии) —это вид твердо-жидкостной хроматографии, основанный на различной способности молекул веществ, отличающихся своими размерами, проникать внутрь заполненных растворителем пор неподвижной фазы и задерживаться там на различное время. Молекулы, имеющие большой размер, не проникают совсем или проникают только в часть пор носителя и вымываются из колонки раньше, чем маленькие молекулы, вследствие чего обеспечивается разделение по размеру молекул в растворе. [c.69]

Этот метод, в частности, может быть использован при экспресс-анализе реакционной массы, что позволяет следить за течением химических реакций. Кроме того, с помощью тонкослойной хроматографии удобно контролировать степень очистки органических соединений, В зависимости от природы неподвижной фазы тонкослойная хроматография может быть адсорбционной, распределительной, молекулярно-ситовой, осадочной. Ниже рассмотрен весьма широко применяемый адсорбционный вариант тонкослойной хроматографии. [c.52]

Так как процессы взаимодействия разделяемых веществ с твердой и жидкой неподвижными фазами имеют существенное различие, пособие разделено на две части в первой рассматриваются хроматографические процессы на твердой неподвижной фазе (адсорбция, ионный обмен), во второй — процессы на жидкой неподвижной фазе (распределение, ситовой анализ). Несколько шире, чем другие методы, рассматривается газовая хроматография как наиболее распространенный вариант хроматографии, для которого теория процесса разработана наиболее полно. [c.3]

Коэффициент распределения равен отношению концентрации анализируемого вещества в неподвижной фазе к концентрации в подвижной фазе. В зависимости от вида хроматографии его называют коэффициентом распределения в распределительной и ионообменной хроматографии, коэффициентом адсорбции в адсорбционной хроматографии и коэффициентом проницаемости в молекулярно-ситовой хроматографии. [c.37]

Неподвижная фаза и растворители. Носители. В связи с особенностями хроматографического процесса в молекулярно-ситовой хроматографии требования, предъявляемые к неподвижной фазе, отличны от обычных требований к носителям в адсорбционной и распределительной хроматографии. [c.74]

В молекулярно-ситовой хроматографии в качестве неподвижной фазы применяют пористые материалы. При этом поры имеют вполне определенные размеры, соответствующие размерам молекул одного из разделяемых веществ. Поэтому именно эти молекулы задерживаются в порах, а остальные остаются в растворе. В качестве пористого материала обычно применяют гидрофильные гели, поэтому метод именуют также гель-хроматографией. [c.255]

Кй — коэффициент распределения в ситовой хроматографии К — отношение концентрации разделяемого вещества в неподвижной фазе к концентрации разделяемого вещества в подвижной фазе ва — высота слоя насадки между входом и выходом — длина колонки Л — число ступеней — время [c.173]

Наконец, необходимо указать еще на один вид хроматографии, получивший развитие сравнительно позднее других разновидностей хроматографии. Это гель-хроматография или, как ее часто называют, ситовая хроматография или гель-фильтрация. В основе гель-хроматографии лежит распределение компонентов разделяемой смеси веществ между подвижной фазой — растворителем, находящимся в свободном состоянии, и неподвижной фазой — жидкостью, находящейся во внутренних порах или полостях полимерных гелей. Разделение зависит от размеров молекул разделяемой смеси. Большие молекулы, которые не могут проникать в поры геля, первыми вымываются из неподвижной фазы. Полимерные гели в этом виде хроматографии играют роль сита, разделяющего смесь в соответствии с размерами составляющих ее молекул. [c.12]

В трех последующих главах обсуждаются принципы основных видов жидкостной хроматографии (адсорбционной, распределительной и ситовой), объясняется механизм селективности и приводятся примеры достигаемого разделения в отдельных рассматриваемых системах, подробно говорится об используемых материалах (особенно неподвижных фазах), причем, как всегда, основное внимание уделяется практическим вопросам. [c.12]

В распределительной, а также ситовой хроматографии наблюдается значительная диффузия как в неподвижной, так и в подвижной фазе. В адсорбционной хроматографии следует рассматривать диффузию в подвижной фазе и на поверхности. Гиддингс /5/ говорит о необходимости изучения диффузии на поверхностях. Он считает, что скорости поверхностной диффузии, вероятно, должны быть близки к скоростям диффузионных процессов в жидкостях. Вполне вероятно, хотя и не доказано, что энергия адсорбции и геометрия адсорбента определяют скорость поверхностной диффузии и, следовательно, влияют [c.33]

Неподвижные фазы для ситовой хроматографии, выпускаемые промышленностью [c.116]

Ситовая хроматография - это вид жидкостной хроматографии, в котором растворенное вещество распределяется между свободным растворителем и растворителем, находящимся во внутренних полостях пористых частиц. Свободный растворитель служит подвижной фазой, а пористые частицы, содержащие растворитель, образуют неподвижную фазу (часто неподвижной фазой неточно называют сами пористые частицы). Разделение зависит от размеров внутренних полостей, так как степень проникновения молекул растворенного вещества определяется величиной молекул последнего. Очень большие молекулы не могут проникнуть в неподвижную фазу и вымываются при прохождении через колонку объема растворителя, равного объему колонки, т.е. объему свободного растворителя в колонке. Если молекулы растворенного вещества достаточно малы, чтобы проникнуть в растворитель, содержащийся в пористых частицах, то они элюируются объемом растворителя, равным сумме свободного объема колонки и объема растьиритбля, содержащегося в тепопвижнЬй фазе, т.е, равным общему объему растворителя в колонке. [c.108]

За последние годы в связи с возросшей необходимостью анализа и разделения сложных смесей получила значительное развитие ситовая хроматография (гель-проникающая, гель-фильтрационная, молекулярно-ситовая). В качестве подвижной фазы в этом случае используются только жидкости, а неподвижной фазой являются материалы с заданной пористостью, способные избирательно удерживать молекулы веществ с определенными размером и формой. Так, например, в качестве фильтрующих материалов используются сшитые гидрофильные полимеры (гели), обладающие строгой регулярностью пространственной структуры. При пропускании через гель водных растворов белков или других водорастворимых биологических материалов удается удерживать внутри решетки геля молекулы определенного размера, а более крупные молекулы беспрепятственно вымываются подвижной фазой. При этом компоненты смеси элюируются в порядке уменьшения молекулярной массы. [c.46]

В основе хроматографического процесса лежит перенос (обмен) вещества между подвижной и неподвижной фазами. В различных вариантах тонкослойной хроматографии этот обмен осуществляется по различным механизмам, которые определяют характер данного вида тонкослойной хроматографии адсорбционной, распределительной, ионообменной, молекулярно-ситовой (гель-фильтрация). Чаще всего в реальных случаях тонкослойной хроматографии действует несколько механизмов, например, вследствие использования активных твердых носителей реализуется адсорбционно-распределительный процесс, описываемый уравнением (14) [c.204]

Молекулярно-ситовый эффект получил распространение и в хроматографии, в частности в методе, получившем название гель-проникающая или гель-фильтрационная хроматография (ГПХ или ГФХ). Неподвижная фаза состоит из гранул пори- [c.437]

Основные виды. По механизму удерживания разделяемых в-в неподвижной фазой Ж. х. делится на осадочную xpo.ua-тографию, адсорбционную, распределительную, ионообменную хроматографию (в т. ч. ионную хро.матографию), ион-парную, лигандооб.иенную хроматографию, эксклюзион-ную хроматографию (ситовую) и аффинную хроматографию (биоспецнфическую). [c.151]

Эксклюзионная хроматография является одним из методов жидкостно-твердофазной хроматографии, обеспечивающих разделение веществ в зависимости от размеров и формы молекул. Такая возможность открывается при использовании пористых неподвижных фаз с определенными размерами пор, соизмеримыми с размерами молекул. Метод за годы своего существования имел целый ряд названий, которые или полностью тождественны, или имеют несущественные смысловые отличия гель-проникающая, гель-фильтрационная, молекулярно-ситовая. Первый из выщеперечисленных терминов использовался при анализе органических веществ в органических растворителях, второй — в неорганическом анализе водных растворов, последний, как и современный термин — эксклюзионная, является собирательным понятием. В отличие от других хроматографических методов, использующих различия в химических свойствах разделяемых веществ, проявляющихся при их распределении между стационарной и подвижной фазами, разделение в эксклюзионной хроматографии основано на ситовом эффекте. Растворитель (подвижная фаза) заполняет в колонке как внешний объем между зернами геля, так и внутренний объем пор. Объем растворителя между зернами геля — называют промежуточным, транспортным или мертвым объемом, а внутренний объем пор — рассматривается как объем стационарной фазы. Когда в колонку вводят пробу, содержащую несколько типов ионов или молекул с разными размерами, то они стремятся перейти из подвижной фазы внутрь пор. Такое проникновение обусловлено энтропийным распределением, поскольку концентрация молекул разделяемых веществ в наружном растворе оказывается выше, чем в поровом пространстве. Но оно становится возможным только в том случае, если размеры ионов или молекул меньше диаметра пор. [c.209]

ЭКСКЛЮЗИбННАЯ ХРОМАТОГРАФИЯ (ситовая хроматофафия), жидкостная хроматофафия, основанная на разл. способности молекул разного размера проникать в поры неионогенного геля, к-рый служит неподвижной фазой. Разли- [c.410]

Эксклюзионпая (ситовая) хроматография- жидкостная хроматография, в которой неподвижной фазой служит пористое тело или гель и разделение смеси веществ происходит п ре зультатс различия в размерах молекул пещес в и (или) их форме и способности проникать в поры неподвижной ( )азы. [c.37]

В ситовой хроматографии дополнительная эффективность может быть достигнута нри использовании неподвижной фазы, которая может изменять эффективный размер одного или большего числа компонентов образца в растворе. Например, спирт и алкилгалогенид одной и той же геометрии и молекулярной массы, которые совместно элюируются в толуоле иа колонке, заполненной поли (стиролдивинилбензолом), можно разделить в тетрагидрофуране, поскольку гидроксильная группа будет сольватироваться за счет образования водородных связей [145]. [c.92]

В особо трудных случаях, или когда компоненты образцов сильно отличаются по полярности и растворимости (требуется ступенчатый градиент), может стать необходимым нредадсор-бировать их на части неподвижной фазы. Для этого растворяют образец в хорошем растворителе, обычно намного более сильном, чем растворитель, который может быть использоваи в качестве подвижной фазы. Затем полностью адсорбируют этот раствор на достаточном количестве неподвижной фазы. Путем тщательной сушки, например с помощью роторного испарителя под вакуумом и осторожного нагревания, удаляют все следы растворителя, чтобы покрыть насадку образцом. При этом надо быть осторожным и не допустить разложения образца. Затем сухой материал помещают на вход препаративной ЖХ-колонки или в отдельную колонку, подсоединенную к входу первой колонки. Затем через колонку пропускают подвижную фазу или проводят элюирование с помощью ступенчатого градиента. Такая методика достаточно хороша для фракционирования образца при условиях градиента, однако не дает хороших разделений в изократических системах. Медленное растворение компонентов образца приводит к интенсивному расширению полосы, размыванию фронта пика (ср. разд. 1.4.42), и результаты редко бывают удовлетворительными. В таких случаях попытайтесь найти лучшее средство разделения (например, ситовую хроматографию с использованием подходящего раствори-теля в качестве подвижной фазы). [c.103]

Итак, в ситовой хроматографии для хорошего разделения нужны достаточно длинные колонки. Вследствие того что коэффициент К не может превышать 1, при величине объема элюирования, равной у у колонке не остается вешества. Поэтому можно подобрать время ввода образцов таким образом, чтобы избежать частичного перекрывания предыдущей и последующей проб и разделять на одной колонке одновременно несколько образцов. Вначале в ситовой хроматографии чаще всего использовались водные растворы, а в качестве неподвижной фазы применялись сшитые декстраны. Когда эти гели набухают, они тановятся сравнительно мягкими. В основном разделение на декстранах проводили в стеклянных колонках при малой скорости потока растворителя. Гели главным образом применяют для разделения биохимических вешеств, а также для определения молекулярных весов. В последнем случае наибольший успех был достигнут при исследовании глобулярных белков. В данной главе основное внимание будет уделено разделению с помощью неводных растворителей Неподвижные фазы, используемые при работе с водными растворами, не могут применяться в случае органических растворителей, так как они не набухают и остаются непроницаемыми. Д р /2/ об- [c.109]

Остальная часть этой главы посвящается описанию свойств неподвижных фаз, применяемых для разделения методом ситовой хроматографии в невод1П>1Х средах. Авторы хотели бы дать читателю некоторое представление о выпускаемых промышленностью материалах этого типа. В зависимости от состава указанные неподвижные фазы можно разделить на две группы. Пористые силикагели и стекла являются неорганическими полимерами, в то время как алки лированные сшитые декстраны, поливинилацетаты и полистирол имеют органическую матрицу. Эти органические полимеры имеют поперечные связи и поэтому, если они не разрушаются, нерастворимы во всех растворителях. Однако они набухают в определенных растворителях, причем степень набухания зависит от растворителя, степени сшитос-ти и метода приготовления. [c.114]

В принципе в ТСХ можно применять все неподвижные фазы, используемые в хроматографии в колонках. Хотя наиболее широко в ТСХ в качестве неподвижных фаз используются адсорбенты, чаше всего силикагель и несколько реже окись алюминия, известны многочисленные примеры применения в тонких слоях принципов нормального распределения (целлюлоза), обращенного распределения фаз (кизельгур, пропитанный высококипяшими неполярными органическими жидкостями), а также ионообменных и ситовых неподвижных фаз. [c.135]

Повышение эффективности хроматографического разделения в значительной мере связано с оптимизированным по различным параметрам колонны приближением к термодинамической селективности. Поэтому весьма важна оптимизация выбора неподвижной фазы (адсорбента, растворителя) и элюента на основе качественной и по возможности количественной связи определяющих селективность констант термодинамического равновесия с характеристиками меукмолекулярного взаимодействия газовых и жидких растворов с адсорбентами. В простейших случаях неспецифического взаимодействия для этого используются молекулярно-статистические выражения удерживаемых объемов (констант адсорбционного равновесия) газов и паров через атом-атомные потенциальные функции взаимодействия атомов молекулы с атомами твердого тела в соответствующих валентных состояниях этих атомов. В статье приводятся результаты молекулярно-статистических расчетов удерживаемых объемов для ряда углеводородов на графитированной термической саже и в цеолитах. Дается оценка энергии специфического молекулярного взаимодействия при адсорбции, в частности энергии водородной связи, и рассматривается качественная связь селективности разделения с соотношением вкладов специфических и неснецифических взаимодействий в общую энергию адсорбции и с температурой. С этой точки зрения рассматриваются возможности использования в хроматографии атомных, молекулярных и ионных кристаллов, гидроксилированных и дегидроксилированных поверхностей окислов, модифицирующих монослоев и полимеров. Рассматриваются также некоторые возможности адсорбционной жидкостной молекулярной хроматографии с использованием соответствующего подбора геометрии и химии поверхности адсорбента, молекулярного поля (состава) элюента и температуры колонны. Приводятся примеры перехода от адсорбционных к ситовым гель-фильтрационным разделениям полимеров па микропористых кремнеземах. [c.33]

Молекулярные сита используются также в качестве неподвижной фазы в газоадсорбционной хроматографии. В этой роли они действуют просто как сорбенты, но не сорбируют проходящие газы по ситовому эффекту. [c.299]

Это совершенно своеобразный вид хроматографии, основанный на использовании различия в размерах молекул. Его называют также гель-фильтрацией или ситовой хроматографией. Неподвижной фазой в гель-хроматографии является растворитель, находящийся в порах геля, а подвижной — сам растворитель, т. е. и подвижную и неподвижную фазы составляет одно и то же вещество или одна и та же смесь вещества. Гель готовят на основе, например, декстрана, полиакриламида или других природных и синтетических соединений. [c.350]

Смотреть страницы где упоминается термин НЕПОДВИЖНЫЕ ФАЗЫ ДЛЯ СИТОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ: [c.340] [c.687] [c.266] [c.85] [c.693] [c.7] [c.28] [c.323] [c.14] [c.56] [c.71] [c.85] [c.133] [c.7] [c.14] [c.7] [c.14] [c.344] [c.693] [c.48] [c.213] [c.368] [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология