Водородная связь в комплексных соединениях

Влияние образования водородной связи между лигандами на прочность комплексных соединений было изучено в первых работах, специально посвященных исследованию водородной связи в комплексных соединениях методами инфракрасной спектроскопии [34, 35, 342—346]. При исследовании природы-водородной связи в соединениях типа [c.179]

Водородная связь. Наряду с N и О фтор часто образует водородные связи. Его соединение с водородом НР проявляет необычные свойства по сравнению с остальными галогеноводородами, точно так же как необычны по своим свойствам ЫНд и НгО. Во всех состояниях [1,2] НР полимерен его строение уже обсуждалось ранее (см. рис. 6.9). НР образует комплексные ионы НР " и Н2р ". Так как фор.мулу бифторид-иона часто представляют в виде [Р—Н—Р] , чтобы указать, что он линеен и симметричен, это может создать ошибочное впечатление, что водород образует две двухэлектронные связи. Методом ВС электронную структуру этого иона можно представить в виде резонансного гибрида (14.1) [c.223]

В винной кислоте сочетается два характерных свойства, определяющих природу комплексных соединений первое — связано с содержанием двух карбоксильных групп, способствующих образованию химической связи с металло-катионами по месту протона, и второе с содержанием двух спиртовых групп, способствующих образованию химической связи с молекулами воды как растворителя. На последнее обстоятельство обращал внимание в свое время еще Д. И. Менделеев Совершенно правильное объяснение по этому поводу дает Яцимирский 1 J, указывая, что в тех случаях, когда между комплексными ионами и молекулами воды возникает химическая связь типа водородной, растворимость комплексного соединения больше, чем у аналогичных соединений, неспособных к химическому взаимодействию с молекулами растворителя. [c.1211]

Компоненты разделяемых смесей могут образовывать с веществом жидкой фазы комплексные соединения. Энергия образовавшихся при этом водородных связей растет с увеличением дипольного момента связи, что также служит основанием для выбора жидкой фазы. [c.109]

Явление адсорбции имеет много общего с молекулярной ассоциацией в жидкостях. Так, при адсорбции молекул воды, спиртов, эфиров, аминов и т. д. на адсорбентах, например на силикагеле, поверхность которого покрыта гидроксильными группами, в дополнение к неспецифическим дисперсионным, ориентационным и индукционным взаимодействиям происходит образование комплексных соединений с водородной связью [6]. [c.10]

Силы отталкивания способствуют обмену кинетической и потенциальной энергий между молекулами, установлению термодинамического равновесия. Межмолекулярные химические связи возникают в результате перераспределения электронной плотности в пространстве между молекулами, частичного переноса заряда от молекулы донора к молекуле акцептора. Такой перенос электронного заряда понижает энергию системы и приводит к образованию молекулярных ассоциатов в чистых жидкостях и комплексных соединений в растворах. Разновидностью межмолекулярных химических взаимодействий является водородная связь, осуществляемая с участием водорода. Атом водорода, ковалентно связанный с атомом фтора, кислорода, азота, хлора, серы, фосфора, углерода, может образовать вторую связь с одним из таких же атомов другой молекулы. В воде, спиртах и кислотах энергия водородной связи составляет 20,9 —33,4 кДж/моль в бензоле, растворе ацетон — вода — около 4,2 кДж/моль. [c.247]

В образовании некоторых комплексных соединений принимает участие протон Н +. Координационное число его 2. Например, 1 Р Н Р ] . Эту связь через протон называют водородной связью. Водородная связь образуется, когда хотя бы один электроотрицательный [c.95]

Существенное значение для селективности имеют специфические взаимодействия. К ним относят образование водородных связей, ион-ионное взаимодействие, а также образование комплексных соединений. Умелое использование различий во взаимодействиях веществ с подвижной и неподвижной фазами — основа успешного решения аналитической задачи при помощи хроматографии. Более подробно проблемы селективности будут рассмотрены в разделах, посвященных каждому виду хроматографии. [c.594]

Образование комплексных соединений нормальных парафинов с карбамидом является следствием молекулярно-ситовых свойств последнего [103]. Молекулы карбамида образуют кристаллическую структуру, располагаясь в кристалле по продольным ребрам правильной шестигранной призмы. Расстояние между ребрами 4,8 А. Смежные молекулы ориентированы на 120° друг относительно друга. На ребрах фиксированы центры кислородных атомов. Атомы кислорода прочно связаны с аминогруппами соседних молекул водородными связями. Крепление приводит к образованию из молекул карбамида спиралевидной структуры. [c.468]

Кислые соли. Кислые соли — кристаллические соединения, промежуточные по составу между кислотами и средними солями они содержат простые (Р ) или комплексные (Х0 ) анионы, связанные системой водородных связей. [c.38]

Компоненты разделяемых смесей могут образовывать с веществом жидкой фазы комплексные соединения. При этом важная роль принадлежит водородной связи. Последняя растет с ростом величины дипольного момента связи. Эти свойства также могут служить ориентиром в выборе жидкой фазы. [c.217]

Водородные ионы спиртовых групп винной кислоты очень прочно связаны. Прибавляя щелочь, облегчают отрыв этих водородных ионов от аниона винной кислоты и таким образом облегчают образование виннокислых комплексов металлов. Поэтому комплексные соединения многих металлов с винной кислотой обычно образуются и становятся более прочными именно в щелочной среде. Таким образом, при введении гидроокиси аммония или щелочи в раствор, содержащий ионы железа и соль винной кислоты, не происходит осаждения гидроокиси железа, а образуется прочный виннокислый комплекс железа. Никель образует с винной кислотой непрочный комплекс, и поэтому присутствие виннокислых солей не мешает осаждению диметиглиоксимата никеля. [c.107]

Основным объектом изучения в химии координационных соединений являются ионы и молекулы, состоящие из центральной частицы и координированных вокруг нее лигандов (аддендов). Строго говоря, понятие комплексные соединения шире, чем понятие координационные соединения . Оно включает в себя также молекулярные комплексы, в которых невозможно указать центр координации, а также соединения включения. Тем не менее, координационные соединения часто называют просто комплексами, и мы тоже будем следовать этой традиции. Как правило, центральной частицей ( ядром координации) является катион металла или оксокатион типа 1)022+, д лигандами могут быть ионы либо молекулы неорганической, органической или элементоргани-ческой природы. Друг с другом лиганды либо не связаны и взаимно отталкиваются, либо соединены силами межмолекулярного притяжения типа водородной связи. Совокупность непосредственно связанных с ядром лигандов называют внутренней координационной сферой. [c.11]

Для веществ, полученных в ходе реакций присоединения, применяют термин аддукты (от лат. addere — добавлять, прибавлять) их полные формулы записывают в виде формул исходных веществ, соединенных точкой, например BI3-PI3 или uSO -SHjO. Термин аддукт употребляют также в более ограниченном смысле для наименования продуктов внешнесферной координации нейтральных молекул незаряженными комплексными соединениями. Такие аддукты известны как в виде индивидуальных соединений, так и в растворах. Пример первого типа — это соединение дигидрата пикрата Li с краун-эфиром бенз-15-корона-5 (см. 3.4) атом лития окружен расположенными в вершинах тетраэдра двумя атомами кислорода пикрат-иона и двумя — от молекул Н2О краун-эфир внешнесферно привязан к комплексу четырьмя водородными связями. [c.25]

Водородная связь часто возникает между молекулами рргани-Зеских.сош1Еещ1Й (жирнь1Х кислот, аминокислот и др.) и имеет. большое значение в образовании многих биохимических комплексных соединений. [c.29]

Основоположник так называемой координационной теории образования соединений высшего порядка (комплексных соединений) А. Вернер объяснял возможность соединения молекул с насыщенными (главными) валентностями наличием у них побочных валентностей. Механизм проявления побочной валентности оставался неясным. В настоящее время способность молекул с насыщенной главной валентностью (ковалентностью) вступать в соединения объясняется прежде всего возможностью образовывать парноэлектронные связи по донорно-акцепторному механизму, для чего у атомов одних должны быть свободные орбитали, а у атомов других молекул — неподеленные пары электронов. Однако в образовании соединений высшего порядка иогут участвовать водородные связи, диполь-дипольные силы взаимодействия и др. [c.107]

Из табл. 107 снова видна применимость рефрактометрического метода к решению задачи о тине изомерии во внутренней сфере, в данном случае комплексных соединений кобальта. Точность структурного определения за-впснт, как уже говорилось, от точности вычисления мольных рефракций. Выше мы отмечали необходимость учета образования водородных связей (что нсторнческн и было вызвано нуждами рефрактометрического метода изуче- [c.235]

А. молекул обусловливается действием межмолекулярных сил. Примером А. молекул является вода (НгО) (см. Водородная связь). А. влияет на свойства растворов, играет важную роль в процессах образования комплексных соединений. Астат At (лат. Astatium, от греч. astatos — нестойкий). А.— радиоактивный элемент Vn группы 6-го периода периодич. системы Менделеева, п. н. 85, наиболее долгоживущий изотоп — 8,3 г). Впервые получен в 1940 г. Э. Сегре и др. [c.21]

При хроматографировании на неполярной неподвижной фазе неполярные вещества элюируются, как правило, в порядке своих температур кипения. На одной и той же неподвижной фазе полярные вщества имеют меньшие удерживаемые объемы, чем неполярные компоненты с приблизительно такой же температурой кипения. Преимущество полярных неподвижных фаз состоит в том, что при их использовании можно добиться разделения двух компонентов с близкими температурами кипения, но с различными химическими свойствами. Для получения первичной информации о составе неизвестной смеси проводят анализ на двух неподвижных фазах — полярной и неполярной. В отдельных случаях удается подобрать неподвижную фазу со специфическими свойствами, например способную образовать Водородные связи [7, 136] или комплексные соединения [31, 88] и т. п. [c.515]

Аналогично, другой традиционно используемый катализатор - серная кислота -проявляет каталитические свойства как комплексно-связанное соединение, например на сульфатах металлов [109, 110], так и в виде ковалентно присоединенных к матрице сульфогрупп, т.е. полимерных сульфокислот [114-117]. В обоих случаях чем больше количество связанной кислоты (80зН-групп) и чем сильнее ее связь с матрицей, тем выше кислотно-каталитическая активность. Обпще представления о характере действия таких катализаторов можно проиллюстрировать на примере сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом. Как и для любой твердой матрицы, и в этом случае существенную роль играет проницаемость полимерной сетки, определяемая степенью сшивки, набухаемостью, размером гранул, а также другими факторами. Химическая сторона каталитического действия сульфока-тионитов связана с наличием сетки водородных связей, кооперативных эффектов и формированием ассоциатов - центров повышенной локальной концентрации кислотных групп [182,183]. Наличие остаточной воды обеспечивает необходимую подвижность протонов, динамический характер сетки и наблюдаемое в эксперименте соотношение активности и селективности действия. Встраивание субстрата в сетку предпочтительнее, чем простое взаимодействие его с поверхностью [184-186]. Учитывая низкую полярность олефинов, например изобутилена, можно предположить электрофильные превращения его в присутствии сульфокислот через промежуточное образование спирта и последующее встраивание в сетку матрицы. Ниже приведены возможные структурные элементы полимерных сульфокислот [c.57]

Следует отметить, что специфическая сольватация анионо может быть обусловлена не только образованием водородных связей с протонным растворителем или ионных пар, но и координационными взаимодействиями с макроциклическими органическими лигандами, в частности с протонированными риптан-дами [591, 592]. Недавно с помощью спектроскопии ЯМР СЕ в водных растворах были идентифицированы комплексные соединения— криптаты хлсфид-аниона, обладающие строго определенным составом [591]. В таких комплексах анион локализован во внутримолекулярной полости криптанда, где ои удерживается системой водородных связей. Об изучении нуклеоф ль-ности таких ионов галогенов, связанных специфическими координационными связями, в различных растворителях ока не сообщалось. [c.305]

Гипотеза донорно-акцепторного взаимодействия целлюлозы с растворителями не исключает возможности одновременного участил в таком взаимодействии атомов кислорода и атомов водорода гидроксильных групп целлюлозы и, следовательно, одновременного образования комплексных катионов и водородных связей. Возможно также частичное образование алкоголятных соединений с гидроксилами у 2-го атома углерода, обладающими повышенной кислотностью. При образовании комплексов с целлюлозой происходит разрущение водородных связей в самой целлюлозе, как в аморфных, так и в кристаллических областях. [c.559]

Смотреть страницы где упоминается термин Водородная связь в комплексных соединениях: [c.285] [c.303] [c.487] [c.70] [c.300] [c.487] [c.60] [c.519] [c.368] [c.2] [c.4] [c.183] [c.192] [c.232] [c.234] [c.597] [c.67] [c.203] [c.315] [c.165] [c.186] [c.14] [c.50] [c.558]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология