; ;

Первая стадия реакции

При хлорсульфировании первая стадия реакции — сульфирование проходит до конца, так как образующийся хлористый водород удаляется в виде газа, вторая же стадия — реакция обратимая. Уравнения этой реакции представляются следующим образом [c.519]

График зависимости А от С в логарифмических координатах представляет собой прямую линию с наклоном, равным /С)//С2- Если провести реакцию при различных температурах и применить уравнение Аррениуса к отношению /г,//с2, то можно получить значение разности энергий активации Ei—Ео-Так, если проводить реакцию Вг2 со смесью Но и Ог, то на первых стадиях реакции действительно получается прямая линия с наклоном, равным отношению к /к . [c.93]

Таблица У1-2- Величины энергий активации первой стадии реакции каталитического крекинга тяжелых нефтяных газойлей на алюмосиликатах [22]

При работе по этому методу тоже существует группа углеводородов, например циклогексан, метилциклогексан н пентан, для сульфоокисления которых перекисные соединения необходимо добавлять лишь па первых стадиях реакции. В случае других углеводородов (газообразные парафиновые углеводороды или когазин II), чтобы процесс не останавливался, надо непрерывно вводить в зону реакции небольшие количества перкислот. [c.493]

Методы доведения до конца реакции хлорсульфирования. При хлорсульфировании ароматических углеводородов по двум реакциям, указанным выше, первая стадия реакции (введение сульфогруппы) идет быстро и до конца с выделением хлористого водорода. [c.521]

Известно, что диеновые углеводороды способны присоединяться по связям металл — галоген и металл — водород 54—57]. Образующиеся на первых стадиях реакций с гидридами а-аллильные комплексы могут переходить в я-аллильные [56] [c.106]

При осуществлении синтеза аммиака на желе июм катализаторе первая стадия реакции представляет собой адсорбцию железом молекул водорода и азота. Молекулы водорода при этом диссоциируют на атомы, а молекулы азота делаются менее прочными— часть связей в них разрывается. Далее реакция протекает приблизительно по такой схеме [c.406]

Сопряженные диены адсорбируются сильнее, чем олефины, и для первой стадии реакции [c.87]

Как и для диенов, при гидрогенизации ацетиленовых углеводородов селективность можно определить для первой стадии реакции [c.88]

Р = 1 не отвечают бимолекулярному процессу, так как для последнего характерны значения = 42—84 кДж/моль и 5= = = 20—40 э. е. Тот факт, что энергии активации, рассчитанные для Га и гь, практически близки, еще не указывает на идентичное строение переходного состояния двух реакций. Кроме того, поскольку скорость для дифенилметана меняется незначительно при изменении начальных концентраций компонентов, а для бензола скорость существенно зависит от концентрации, следовательно общей реакцией является изменение степени по бензолу. На основании вычисленных параметров активации можно считать, что первая стадия реакции превращения — это образование поляризованного промежуточного комплекса дифенилметана и хлорида алюминия, вторая — определяющая скорость реакции — ионизация его с образованием бензил-катиона [c.214]

Оптимальным является случай Г, когда первая стадия реакции тормозится диффузией максимально, а вторая не тормозится ею вообще. В результате концентрация углеводородов, входящих в бензиновую фракцию, на поверхности катализатора минимальна и отношение скорости распада бензина к скорости его образования имеет наименьшее значение. Влияние изменения температуры в этом случае максимально [c.221]

Повышать температуру крекинга имеет смысл до перехода первой стадии реакции во внешнедиффузионную область. Дальнейшее повышение температуры практически не влияет на скорость первой стадии, но ускоряет вторую, и выход бензина снижается. [c.221]

В работе [46] предложен механизм кислотно-катализируемой реакции раскрытия пятичленного кольца, который нашел подтверждение в работах других исследователей [47, 48]. Раскрытие кольца метилциклопентана происходит в результате прямого протонирования циклической структуры на кислотных участках катализатора. Первой стадией реакции является образование вторичного ациклического карбкатиона, который затем, в результате отщепления протона, превращается в гексен [c.26]

Первой стадией реакции является образование я-комплекса ароматического соединения с молекулой хлора. Катализатор взаимодействует с этим комплексом, что помогает поляризации связей и образованию карбоний-иона [c.423]

Сходный с оксосинтезом механизм имеют и некоторые другие реакции. Механизм этот заключается в том, что на первой стадии реакции идет присоединение окиси углерода по этиленовой связи с образованием циклопропанона, раскрывающегося затем под действием водорода. Этот цикл может быть раскрыт так же и другими реагентами водой (приводящей к кислотам), спиртами (дающими эфиры), аммиаком (приводящим к амидам) [c.209]

Количество фосфорной кислоты в виде РгО (в вес. ч.), образовавшейся из 100 вес. ч. исходного фосфата по окончании первой стадии реакции (после использования всей серной кислоты), вычисляют по формуле [c.402]

Двуокись азота легко распадается на окись азота и кислород. Более активный окислитель — кислород расходуется в первую очередь, окись азота накапливается в продуктах первой стадии реакции, которая в некоторых случаях на этом заканчивается. Дальнейшее течение процесса такое же, как и в смесях окиси азота. [c.82]

Взяты константы скорост первой стадии реакции. [c.33]

Если kl < к-2, то лимитирующей является первая стадия реакции, а во второй стадии реакции успевает установиться состояние, практически не отличающееся от равновесного [c.324]

Энергия активации хлорметилирования —11,1 кДж/моль для хлорида железа(III) и 27,2 кДж/моль —для хлорида цинка показывают, что реакции относятся к чрезвычайно быстрым с низким энергетическим барьером. Хлорметилированные продукты (ХМП) можно использовать самостоятельно или в качестве промежуточных для дальнейших синтезов. Например, фосфорилированием можно получать производные, содержащие фосфорнокислые группы [307, 308]. Реакция может быть осуществлена в оптимальных условиях при отношении ХМП к хлориду металла 1 2, и десятикратном избытке хлорида фосфора(III). На первой стадии реакции вр течение 15 мин степень фосфорилирования составляет 70—85 %. По активности в этой реакции катализаторы Фриделя — Крафтса располагаются в следующий ряд [c.291]

Чтобы измерить Ад с точностью до 0,1%, необходимо проанали. шровать реагенты с точностью, лучшей чем 0,1 %, и в моменты времени, различающиеся по крайней мере на 1000 сек, причем концентрация за это время должна измениться в 2—3 раза. Если измерения производятся в промежуточных точках, то полученные величины Ад будут иметь меньшую точность. Чтобы получить вторую точку с той же самой точностью из того же эксперимента, необходимо, чтобы концентрация изменилась еще в 2 раза, и т. д. для каждой следующей точки. Положение коренным образом меняется, если вместо измерения расходования реагентов мы будем измерять появление продуктов реакции. В этом случае если концентрацию продуктов реакции измерять достаточно точно, то из первых точек можно получить величину Ад почти с той же точностью, что и сами аналитические данные. Поэтому, если только это возможно, необходимо стремиться следить за появлением продуктов на первых стадиях реакции и за исчезновением продуктов на последних стадиях. [c.84]

Затем образуется следующая связь. На основе этого и других кинетических и стериохимических данных Робертс и Кимбалл [80] предположили, что первая стадия реакции заключается в образовании комплекса между олефином и Вгз, медленная ионизация которого лимитирует скорость реакции [c.500]

В известных пределах переходное состояние VIII сходно с я-аллильным комплексом VII, однако в отличие от него не является кинетически независимой частицей и не существует сколько-нибудь продолжительное время на поверхности катализатора. Преимуществом ассоциативной схемы по сравнению с диссоциативной является то, что для нее не требуется допущения полного разрыва С—Н-связи на первой стадии реакции, требующего, как известно, значительной затраты энергии. [c.31]

Возможно также провести прямое замещение, дающее изоцианат. В 1958 г. была запатентована реакция бензилхлорида с цианатом натрия в присутствии различных растворителей в ДМФА или в отсутствие растворителей, катализируемая тетра-этиламмонийиодидом. Она протекает очень быстро при 170 °С [90]. Этот же катализатор использовали для получения силиль-ных соединений в ДМФА (145 °С, 30 мин, выход 89%) [91]. Этот факт указывает на возможность замещения хлорид-иона в исходном соединении в качестве первой стадии реакции под действием аммопийиодида. Такое предположение подтверждается тем, что KI также катализирует эту реакцию, хотя и менее эффективно 91]. [c.141]

Из этого механизма ясно, что реакция не может протекать в отсутствие азотистой кислоты или окислов азота. Было установлено экспериментально, что если реагент азотная кислота — азотнокислая ртуть содержит мочевину (и, следовательно, содержит небольшие количества или не содержит совсем нитрита), то оксинитрование не идет. Реакции в зтом случае заканчиваются образованием равновесной смеси бензол, фенил-ртутьнитрат и азотнокислая ртуть. Таким образом, продукты первой стадии реакции можно легко выделить для изучения кинетики реакции. [c.564]

Математическая модель, построенная по схеме Д. А. Франк-Каменецкого, была первой термокинетической автоколебательной модельюПри автокаталитическом протекании первой стадии реакции подобная модель записывается в виде системы [c.146]

Решение. Рассмотрим сначала часть энергетической диаграммы, относящуюся к первой стадии реакции — превращению исходного вещества А в промежуточный продукт В (участок АВ па рнс. 4). Поско,пьку константа скорости обратной реакции (В- А) кз больше константы скорости прямой реакции к], то анергия активации обратной реакнин должна быть меньше энергии активации прямой реакции [е < е ). Это означает, что в результате превращения вешества А в вещество В энергия системы повышается (см. рис. 4). [c.92]

Сообщают [1547], что синтез алкилдифенилдитиофосфинатов в МФК-системе можно осуществить с выходом 47—95%. Первой стадией реакции, приведенной на схеме 3.27, является нейтрализация моноалкилфосфата раствором гидроксида тетраметиламмония в метаноле. Растворитель затем удаляют, а остаток кипятят с 1 молем алкилгалогенида [124]. Очевидно, что превращение может быть проведено в двухфазной системе с использованием достаточно липофильного катализатора. [c.135]

Только в 1972 г. Херриот и Пиккер сообщили, что 1-бром-октан в присутствии 2 н. NaOH и четвертичной аммониевой соли дает эфир и, кроме того, 20% октанола-1 и 5% октена в качестве побочных продуктов. Добавление в реакционную смесь спирта увеличивало как выход, так и скорость образования эфира. Из этого следовало, что первой стадией реакции был гидролиз алкилгалогенида. В таком случае остается неясным, почему же образуется эфир, а не спирт, который является продуктом гидролиза. В присутствии концентрированного раствора гидроксида натрия имеет место равновесная реакция депротонирования спиртов. Независимо от того, является ли спирт гидрофильным и вследствие этого находится главным образом в водной фазе или же он с самого начала был в органической фазе. [c.148]

Авторы многочисленных работ [74,75,106-112] обращались к вопросу о механизме окисления тиолов молекулярным кислородом в присутствии металлофталоцианинового катализатора. Согласно работам Кейер и Кундо первой стадией реакции окисления тиолов в присутствии сульфопроизводных фталоцианина кобальта является активация субстрата за счёт перехода электрона от к катализатору с образованием и восстановлением Со(П) в Со(1). Регенерация РсСо осуществляется при окислении его кислородом, а радикалы К8 рекомбинируют [c.24]

Между тем, требуемая глубина очистки бензинов от серьс (при остаточном содержании 1,0 млн-1) для прямогонных бензинов с исходным содержанием серы 200- 1000 млн 1 составит 99,8%, а для высокосернистых бензинов с исходным содержанием серы 1% должна составлять 99,99%. Поэтому важна высокая активность применяемых катализаторов, обеспечивающих проведение процесса при возможно низких температурах (ниже 350 °С). Тиофеновое кольцо не гидрируется до тех пор, пока из него не удалится сера, хотя первая стадия реакции может включать одновременно и удаление атома серы и присоединение двух атомов водорода. [c.169]

Температуры, при которых первая стадия крекинга переходит из кинетической во внутридиффузионную область и из внутри- во внешнедиффузионную, зависят от свойств сырья, активности катализатора, размера его пор и частиц. Для данного катализатора утяжеление сырья, повышая скорость реакции и снижая скорость диффузии, уменьшает температуры перехода. Для сырья заданного фракционного состава повышение в нем концентрации олефиновых и ароматических углеводородов, крекирующихся с большой скоростью, дает такой же эффект. При сырье заданного состава и катализаторе заданной активности переход реакции из кинетической области во внутридиффузионную осуществляется тем при меньшей температуре, чем меньше средний диаметр пор. На температуру пере.хода из внутридиффузионной области во внешнедиффузионную размер пор влияния Не оказывает. Этот переход осуществляется при катализаторе данной активности для данного сырья тем при, меньшей температуре, чем больше размеры частиц катализатора. Таким образом, максимально допустимая температура крекинга, при которой достигается переход первой стадии реакции во внешнедиффузиопную область, зависит от свойств сырья, активности катализатора и размера его частиц. На микросфериче-ском катализаторе при крекинге сырья, выкипающего в пределах 300—500 °С, внешнедиффузионная область достигается при 540— 560°С, на шариковом катализаторе зернением 3—5 мм —при 480—510°С. В кинетической области первая стадия крекинга имеет энергию активации около 30 ккал/моль. [c.221]

Патат с сотрудниками [3, 4] определили скорость присоединения окиси этнлена к фенолу, катализируемого фенолятом натрия при температуре от 60 до 90° С. Было показано, что скорость присоединения окиси этилена снижается во времени до тех пор, пока количество прореагировавшей окиси этилена н достигнет 1 моля. С этого момента количество присоединенной окиси этилена возрастет линейно. При обсуждении данных Патата, Леус и Вейбул [5] отметили, что скорость первой стадии реакции должна выражаться уравнением [c.162]

Из полученных данных видно, что содержание меркаптанов в гидрируемой смеси не остается постоянным, а проходит через максимум (0,155%), после которого начинается постепенное снижение концентрации их параллельно с уменьшением общего содержания серы в растворе. Такой ход кривой меркаптанов является прямым подтверждением того, что реакция гидрогенолиза бутилфенилсульфида идет ступенчато, с образованием в качестве промежуточного продукта меркаптана. Первой стадией реакции гидрогенолиза должно быть присоединение водорода по одной связи С—3—С эта стадия завершается образованием углеводорода и меркаптана. Бо второй стадии водород [c.403]

Так же, как и в работе [296], остается неясным вопрос, протекает ли перегруппировка раньше или одновременно с распадом. Исследо ватели склоняются к выводу, что изомеризация предшествует рас паду первая стадия реакции является экзотермической и образую щийся втор--С имеет энергию значительно большую, чем необ ходимо для распада. Если он не дезактивируется при столкнове НИИ, а при малых давлениях вероятность этого процесса мала то он обязательно распадается. [c.188]

Метилирование фенола в водном растворе щелочи впервые исследовал Ульманн [370]. Гребе [371] показал, что при продолжительном нагревании реакционной смеси обе метильные группы могут вступить в реакцию алкилирования [372]. Наилучшие результаты достигаются в присутствии очень небольшого количества воды, например при прибавлении диметилсульфата к раствору фенола в едком натре при 45—60°. При указанной температуре заканчивается первая стадия реакции [369, 373]. Вторая метильная группа вступает в реакцию при нагревании реакционной смеси при 100—105° в течение часа. При таком способе можно получить анизол с выходом 95%. [c.66]

Связанная с бензольным ядром карбоксильная группа влияет на ход реакций сульфирования по меньшей мере в трех направлениях 1) как и в случае других ориентирующих в л е га-положение групп, карбоксил несколько уменьшает реакционную способность соединения, 2) сульфирование облегчается заметной растворимостью [237] карбоновых кислот в сульфирующих агентах и 3) в первой стадии реакции может образоваться смешанный ангидрид или продукт присоединения. Если карбоксил отделен от бензольного ядра насыщенной боковой цепью, его направляющее в мета-положение влияние и замедляющее действие [237] утрачиваются. Однако из коричной кислоты до сих пор выделен в заметном количестве леета-изомер, и боковая цепь при этом не затрагивается. [c.38]

При нагревании 2,4,6 рихлорфенола с насыщенным водным раствором сульфита калия под давлением при 170° [964а] сначала один, а затем и другой атом хлора, стоящий в орто-положении и гидроксилу, замещаются на сульфогруппу. Некоторые галоидо-нафтолы реагируют с сульфитами необычным образом [9646]. Так, З-хлор-2-нафтол дает 2-нафтол-4-сульфокислоту, а 1,3-ди-хлор-2-нафтол превращается в 2-нафтол-З-сульфокислоту. Вполне возможно, что в первой стадии реакций этого тйна реагируют кето-формы нафтолов, однако это объяснение вряд ли применимо к указанному дихлориду. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология