Вычисление теплоты горения

Мы приводим здесь общие термодинамические соотношения, связывающие тепловые величины, излагаем методы вычисления тепловых и термодинамических величин по данным, характеризующим строение молекул, и приводим справочный материал по теплоёмкостям твёрдых и жидких углеводородов при низких температурах, теплотам превращения в твёрдой фазе, теплотам плавления, теплотам испарения, энтропиям твёрдых, жидких и парообразных углеводородов при 25° С, теплотам горения, гидрирования, изомеризации и образования из элементов углеводородов и, наконец, по теплоёмкостям углеводородов. [c.109]

Как видно из таблицы, вычисленные величины весьма близки к экспериментальным. В предыдущем выпуске (в разделе Таблицы свободных энергий углеводородов при 25° С в примере 2) мы привели сравнение этих данных с приближенным расчетом по теплоте реакции и энтропиям углеводородов. Как показал анализ возможных погрещностей расчета (от 0,-27 до 0,39 в значении логарифма константы), расчет удовлетворительно совпал с опытом. Наибольшую роль в появлении расхождений играла ошибка в тепловом эффекте, вычисленном по теплотам горения. Он оказался равным [c.361]

I. ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕПЛОТЫ ГОРЕНИЯ [c.63]

Работа Германа О закономерностях и вычислении теплот горения органических соединений была предпринята вследствие необходимости иметь данные ио теплотам сгорания для нужд физиологии . Может быть поэтому Герман считал нужным дать в своей статье объяснение понятиям атома, молекулы, смыслу структурных формул и т. д, [c.114]

Ошибочность формулы Дюлонга заключается, как уже было сказано, в том, что она не учитывает теплот образования химических соединений, входяш их в состав топлива, считая их в свободном состоянии. Между тем теплота образования соединений, входящих в топливо, в большей части положительна и может достигать сравнительно больших значений. Таким образом, истинная теплота горения будет меньше, чем вычисленная, т. е. формула Дюлонга дает преувеличенное значение теплоты сгорания. [c.31]

Если применялась хлопчатобумажная нить, то вычисление теплоты горения запала вести по уравнению [c.139]

Величина Q в этом случае представляет собой сумму теплоты горения вещества и внутренней энергии взрывчатой смеси, а ТП2,... т — грам-моли продуктов сгорания. Внутренние энергии-газов приведены в табл. 56. Для вычисления температуры взрыва применяется тот же метод, как и для вычисления температуры горения смеси при постоянном давлении. [c.159]

Разработанный метод позволяет рассчитывать тепловые эффекты с большей точностью, чем по общепринятым методам, основанным на определении теплот горения сырья и продуктов реакции. Проверочные расчеты показали, что значения тепловых эффектов, вычисленных при помощи этого метода, близки к величинам, определяемым исходя из тепловых и материальных балансов промышленных установок. [c.158]

Найдено, что теплота горения изопрена, вычисленная по количеству углекислоты, образовавшейся при горении изопрена в кало- [c.122]

Наиболее общий метод вычисления теплот органических реакций основывается на использовании данных по теплотам горения. Однако этот метод в большинстве случаев дает довольно неточные результаты. Сумма теплот горения реагирующих веществ обычно является очень большой величиной, отличающейся лишь на относительно небольшую величину от соответствующей суммы для продуктов реакции. Таким образом, в теплоту реакции, определяемую как разность между двумя большими числами, может быть внесена большая ошибка. К тому же вычисленные таким образом теплоты реакций относятся только к реакциям, при которых все вещества находятся в принятых д.тя определения теплот гореиия стандартных состояниях. Необходимы дополнительные данные теплоты растворения, испарения и т. д., чтобы привести полученные таким образом теплоты реакций к условиям, которые могут представлять больший практический интерес. [c.124]

Теплота образования ракетных горючих и окислителей. Для вычисления теплоты сгорания ракетных топлив требуется знать теплоту образования горючих и окислителей, к-рые вступают в реакцию -при горении. [c.630]

Вычисленные по приведённому уравнению величины теплот горения жидких углеводородов отличаются от экспериментальных данных, собранных К а р а-ш ем 15], не больше чем в пределах расхождений между данными различных авторов. [c.179]

Теплота образования идитола (вычисленная на основании теплоты горения технического образца) составляет 0,74 ккал/г (3,10 кДж/г), плотность — 1,25—1,3 0. Идитол хорошо растворяется в этиловом спирте. [c.51]

Бертло опубликовал более двухсот работ по термохимии (см. [141, стр. 139]). Во втором томе его Термохимических исследований [152] собран огромный фактический материал по теплотам горения органических веществ. Он стремился дать химикам термохимические данные измерений, которые с точки зрения его учения (принципа максимальной работы) были пригодны для вычисления направления реакции [141, стр. 146]. Для объяснения эмпирического характера исследований Бертло можно привести слова Бутлерова Главнейшая попытка обобщить факты, относящиеся к теплоте горения веществ, принадлежит, как известно, Бертло—ученому, который вовсе не признает научного значения взглядов на строение (конституцию) веществ [164]. [c.242]

Данные табл. 2 показывают, что тепловой эффект реакции может быть вычислен по теплотам образования из элементов сырья и продуктов реакции с точностью +10% независимо от способа разнесения потерь. Полученные результаты совпадают с промышленными данными. Если же пользоваться для расчета значениями теплот горения, то результаты расчетов, зависящие от принятого способа разнесения потерь, оказываются настолько разноречивыми, что сколько-нибудь достоверный подсчет теплового эффекта без сведения баланса по отдельным элементам вообще исключается. [c.95]

Так, для вычисления теплоты перехода Сгр.— Сали. графита в алмаз, неосуществимого в условиях, допускающих прямые калориметрические измерения, можно воспользоваться легко измеримыми теплотами горения обеих модификаций углерода [c.272]

Для вычисления тепловых эффектов реакций с органическими соединениями теплоты образования можно также заменять непосредственно измеряемыми теплотами горения. Например для реакции синтеза спирта [c.276]

Заголовок этой монографии напомнит читателю прежде всего, повидимому, о спектрах испускания пламени и взрывов в видимой и близкой ультрафиолетовой областях спектра. Эта часть общей задачи занимает в книге значительное место, поскольку исследования в этой области очень многочисленны (вероятно, в основном ввиду удобства работы с кварцевыми спектрографами). Я ставлю своей задачей, однако, охват гораздо более широкого круга вопросов, включая сюда инфракрасные спектры, использование спектров поглощения для исследования протекания процесса горения и ряд более косвенных, но тем не менее весьма полезных применений спектроскопии к теории горения, как, например, определение среднего времени жизни возбужденных молекул, задержки при установлении равномерного распределения энергии, выделяющейся при горении, вычисление теплот диссоциации и термодинамических величин. Целью книги является возможно более полное освещение всех вопросов, связанных с [c.13]

С помощью закона Гесса вычисляются теплоты образования органических соединений на основании измеренных опытным путем теплот их горения. Рассмотрим в качестве примера вычисление теплоты образования метана из углерода и водорода. [c.48]

Определение теплот горения, особенно органических веществ, давно играло большую роль в термохимии. Интерес, вызываемый теплотами горения веществ, применяемых в качестве топлив, вполне понятен гораздо больший научный интерес представляет использование данных по теплотам горения для вычисления таких величин, как теплоты и свободные энергии образования и теплоты реакций. Следует заметить, что в отношении требуемой экспериментальной точности имеется существенное различие между этими двумя применениями данных по теплотам горения. [c.120]

Для вычисления теплоты горения при взрыве необходимо пользоваться тепловыми эффектами при V = onst. [c.101]

Свойства образцов углеводородов и их теплоты горения приведены в табл. 43 При вычислении теплот горения мы полагали, что Хкал равна 4,1833 между народных джоулей. Атомные веса в работах до 1938 г. [37, 36, 35, 38] принимались для водорода 1,0078 и для углерода 12,007. [c.166]

В данном случае на разложение окислителя затрачивается 14% от того количества тепла, которое выделяется при горении магния. Используя тот же прием для вычисления теплоты горения термита (Рез04 75%, А1 25%), находим =1,82—0,86 = =0,96 ккал/г (4,02 кДж/г). На разложение окислителя расходуется в данном случае 47% от теплоты, выделяющейся при горении алюминия. [c.65]

Широкое использование теплот сгорания органических соединений для вычисления теплот химических реакций с помощью (1.22) объясяняется двумя причинами. Во-первых, горение в кислороде является реакцией, общей для всех органических веществ и идущей при соблюдении некоторых условий до конца, т. е. полностью и однозначно. Во-вторых, техника сожжения органических веществ при постоянном объеме весьма совершенна и позволяет определять теплоты сгорания с точностью до 0,02%. [c.18]

Обычно аллотропические переходы, как и все реакции между твердыми веществами, совершаются настолько медленно, что прямое калориметрическое определение их теплот невозможно. Большей частью пользуются косвенными методами (изменение теплоемкостей при переходе, измерение работы перехода и ее изменения с температурой посредством измерения растворимостей, упругостей пара, гальванических цепей и пр.> Пример вычисления теплоты алмаз — графит из теплот горения обеих модификаций был дан выите. [c.69]

Данный метод расчета основан на предположении, что теплота сгорания является функцией числа электронов, перемещающихся при горении от сгорающего вещества к кислороду. Кроме того, предполагается, что каждый заместитель изменяет значение теплоты сгорания на некоторую постоянную величину. Этот метод расчета может быть иллюстрирован примером вычисления теплоты сгорания фенола gHjOH. Как известно, фенол содержит 5 углеродных атомов, в которых перемещается по 4 электрона. [c.66]

Делокализация большого числа я-электронов по молекулярной цепи полимера с системой сопряженных связей обусловливает большой выигрыш энергии, т. е. высокую термодинамическую устойчивость таких полимеров. Это объяс[1яется тем, что образование соединений с системой сопряже1П1ых связен протекает с выделением большого количества тепла, значительно превышающего значения энергий, вычисленных на основании констант энергии связи. Например, для бензола разность энергии, рассчитанной по теплотам горения и по константам энергии связи, составляет около 146 кДж/моль (35 ккал/моль), для стирола — [c.408]

При этом теплота реакции, вычисленная как разность меньших величин, колеблется в более узких пределах, чем ири определении но теплотам горения. Рассчитанная таким способом теплота жидко-разной гидрогенизании мазута составила + 9-5,2 ккал на 1 кг сырья, что хорошо согласуется с заводскими данными, по которым она. [c.387]

Пересчёт величин для углеводородов с числом атомов углерода в молекуле, большим пяти проводился на основании ингерполяционного уравнения для теплот горения, вычисленного по данным для н-гептана и я-октана, приведенных в табл. 43. [c.168]

Результаты, подученные при опреде.тении теплот горения, удобно сопоставлять, вычисляя из них теплоты образования соответствующих веществ. Стандартную теплоту образования вещества можно определить как теплосодержание 1 моля этого вещества за вычетом суммы теплосодержаний соответствующих количеств элементов, из которых состоит вещество, причем как вещество, так и элементы находятся в стандартных состояниях. Для простых веществ приняты следующие стандартные состояния графит, газообразные водород, кисдород, азот и галоиды при давлении в 1 атм, ромбическая сера. Для вычисления теплоты образования надо знать теплоты образования продуктов горения вещества, а именно двуокиси углерода, воды и водных растворов серной и галоидоводородных кислот. Так, в случае вещества СаН О из закона Гесса следует [c.121]

Расчёт теплот образования углеводородов из элементов проводился на основании цитированных выше данных работы Россини [39] для теплот горения водорода и графита. Данные работы Джессупа [31] полностью опубликованы не были. Опубликованы только вычисленные из них теплоты изомеризации, которые мы разбираем ниже. В работе Девиса и Джильберта, как видно из табл. 47, теплота горения жидкого н-гептана найдена равной 1150,77 0,17, в то время как Джессуп (табл. 45) нашел 1150,72+0,24 ккал/мол. Совпадение указывает на высокую точность полученных данных. О чистоте применённых Девисом и Д ильбертом препаратов можно судить по приведённым в табл. 47 константам. [c.172]

Значения для алкенов (олефинов) с п > 2 оценены по Касселю [ 16] как на ,254 ккал/мол более низкие, чем для соответствующих алканов (парафинов), (см. [37]). Вычисленные по формуле Кирхггофа для 0° К величины теплот образования 1-алкенов из элементов приведены в табл. 50. Аналогично тому, как это было сделано для алканов (парафинов), Росссини [40] и Э в е л л [9] вычислили теплоты образования алкенов (олефинов) на основании более точных данных для теплот горения углерода и водорода (см. текст, объясняющий происхождение чисел в восьмом столбце табл, 44). Уточненные величины теплот образования 1-алкенов приведены в десятом столбце табл. 50. На фиг. 3 показаны уклонения от аддитивности теплот образования 1-алке-нов, отнесённые к п—1) по Россини [37]. [c.176]

Для точного вычисления теплоты сгорания топлива нужно определить сумму теплот горения химических веществ, входящих в его состав. Теплоты образования органических веществ могут быть вычислены из их теплот горения и из теплот горения углерода и водорода. Если теплоты горения углерода и водорода определены в настоящее время с большой точностью, то для определения теплот горения различных органических веществ нужно з нать не только их оостав, но и строение. Известно, что теплоты горения органических соединений обнаруживают ряд закономерностей. Так, в гомологических рядах каждый последующий член ряда обладает теплотой горения на 153— 160 кал1г-моль больше предыдущего. Теплоты горения изомеров отличаются небольшими величинами — порядка нескольких килокалорий, причем у соединений с прямой целью они больше, чем у изомеров с разветвленной цепью. Сопоставление теплот образования разных соединений дает возможность вычислить для каждого рода связи величину энергии, которая всегда более или менее одинакова в различных соединениях. Сумма энергии связей приблизительно равна энергии образования молекулы соединения из свободных атомов. [c.29]

Гидрогенизация высокомолекулярных соединений в промышло] -пых условиях проходит лишь частично и, кроме того, сопровождается реакциями разложения, поглощаюш,ими тепло, поэтому определение суммарного теплового эффекта процесса затруднено [32] как методами, основанными на его вычислении по разностям теплот горения реагентов до и после реакции [33, 34, 35], так и по энергиям образования связей отдельных структурных групп молекул углеводородов [36]. [c.40]

Теплоты образования органических соединений можно находить из теплот горения этих соединений и образующих их элементов. Примером может служить только что описанное вычисление теплоты гидрирования этилена С2Н4 + На. = СгНе + 32,79 из теплот горения СаНб, С2Н4 и На. Теплоты горения углерода и во- дорода совпадают с теплотами образования СОа и воды. [c.274]

Калориметр.ические измерения теплот химических реатсций, приводящие к вычислению АЯгэз образования солей, очень желательны для сопоставления с данным.и по равновесиям, температурная зависим ость которых позволяет вычислить теплоту процесса о бычно лишь с большой погрешностью. Калориметрия не получила развития в лаборатории. Можно указать лишь на [100], где измерены теплоты горения смесей Ni-1-W, Mn-l-W и MnO-t-W. [c.25]

Интересно отметить, что теоретические температуры горения для сжигания газов в воздухе без избытка последнего не изменяются значительно для различных газов в противоположность очень большим различиям в теплоте сгорания. Например, Н,, обладая теплотворностью в 2840 ккал (при 15° С и I атм) имеет теоретическую температуру горения около 2200° С, тогда как бензол с теплотворностью в 11,5 раза большей, т. е. 32 700 ккал1м , дает температуру в 2240° С. Это, конечно, обусловлено тем обстоятельством, что газы с большей теплотворностью соответственно требуют также большего количества воздуха для сжигания. Большинство вычисленных температур горения для полного сгорания в воздухе без избытка его и без подогрева воздуха или газа лежит между 2000 и 2400° С. Температура может увеличиваться при подогреве или при использовании кислорода или обогащенного воздуха вместо обычного воздуха. Последняя возможность крайне интересна, так как на ней могут базироваться дальнейшие достижения в получении высоких температур. [c.481]

Объеи изложения., Область калориметрии является весьма обширной, и техника ее обычно довольно сложна. Поэтому здесь невозможно изложить предмет полностью. В этой главе делается попытка дать общий обзор, а подробные описания приводятся лишь в случаях, имеющих особо важное значение для органической химии. Объем главм не позволил подробно рассмотреть все области калориметрии, которые могут найти применение в экспериментальной работе химиков-органиков, так как любой калориметрический опыт требует большого внимания к деталям. Однако автор полагает, что изложение является достаточно обстоятельным, а ссылки на литературу достаточно полными для того, чтобы экспериментатор не испытывал больших трудностей, приступая к калориметрической работе. В некоторых случаях намеренно приводилось описание метода или прибора только одного автора или одной школы, чтобы избежать путаницы, которая могла бы возникнуть при описании ряда одинаково надежных методов. Особое внимание уделено определению теплоемкостей, имеющих существенное значение при вычислении свободных энергий, определению теплот горения —по той же причине, а также потому, что в настоящее время иХ измерение является наиболее общим методом определения теплот органических реакций, — и методам прямого определения теплот реакций. [c.69]

Прозен и Россини [121] в последнее время произвели вычисления теплот изомеризации из данных по теплотам горения способом, при котором получается точность большая, чем при обычном способе. В принципе этот способ заключается в определении отношения масс двух изо--меров (в цитированной работе определялась масса двуокиси углерода, образовавшейся при горении различных гексанов), горение которых вызывает одинаковый подъем температуры в калориметрической системе. Так как все опыты проводятся при почти полностью тождественных условиях, влияние калориметрических погрешностей сводится к минимуму. Следует отметить, что теплоты реакций, изученных Прозеном и Россини, а именно реакций изомеризациж углеводородов, не поддаются непосредственному калориметрическому определению. [c.125]