Основы теории Бренстеда

I. основы ТЕОРИИ БРЕНСТЕДА [c.86]

В результате каталитического действия волна водорода в их присутствии начинается при более положительных, чем обычно, потенциалах и имеет большую высоту. Эффект, наблюдаемый в присутствии органических соединений, был объяснен на основе теории Бренстеда. Предполагается, что в растворе этих веществ существует равновесие [c.335]

ПРОТОЛИТИЧЕСКАЯ ТЕОРИЯ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ 1. Основы теории Бренстеда [c.82]

Основы теории Бренстеда................................82 [c.506]

Основы теории Бренстеда [c.87]

На основе представлений теории Бренстеда опишите, в чем заключается различие между сильной кислотой и слабым основанием в водном растворе. [c.105]

Протонная (протолитическая) теория. Она предложена И. Н. Бренстедом (1923). В основе теории лежит представление об обмене протоном между протонсодержащей частицей, которая является донором протона (кислотой), и частицей, выполняющей функ- [c.212]

Согласно теории Бренстеда, диссоциация кислот на ионы онределяется одним и тем же уравнением (VI, 10). На основа,нии этого уравнения были выведены уравнения для каждого тина кислот, характеризуюш,ие изменение силы кислот при переходе от одного растворителя к другому. Приводим эти уравнения, записанные с учетом изменения моляльности растворителей для изменения силы кислот при переходе от неводного растворителя М к воде. Для незаряженных кислот zha = 0 [c.296]

В отношении практического применения расчетов активности катализаторов на основе уравнения Бренстеда — Гаммета существенным является учет функции распределения кислотной силы активных центров катализатора. В соответствии с теорией неоднородных поверхностей Рогинского [И] скорость процесса на катализаторе выражается для случая неоднородной поверхности уравнением [c.93]

Реакции кислота - основание будут представлены в книге главным образом в аспекте теории Бренстеда - Лоури. Общие основы этой теории изложены во многих руководствах по аналитической химии на польском языке. Однако в них часто встречается атавистическое наследие теории Аррениуса, особенно при рассмотрении реакций, по традиции называемых гидролитическими, и в некоторых других,более сложных случаях. Основная цель автора состояла в исключении подобной двойственности, которая, впрочем, нередко проявляется и в литературе на других языках. [c.7]

Приведены уравнения, описывающие влияние нейтрального электролита на значения рК кислотно-основных равновесий на основе принципа Бренстеда Бьеррума и структурной теории растворов электролитов. Проверена применимость этих уравнений, исходя из экспериментальных концентрационных констант диссоциации карбоновых кислот. Теоретические предсказания хорошо согласуются с экспериментальными данными в широких пределах изменения концентрации фонового электролита. [c.388]

В докладе рассматривался вопрос о кислотно-основном катализе реакций водородного обмена. Самый факт такого катализа прежде всего говорит о том, что водородный обмен действительно вызван кислотноосновным взаимодействием — тезис, в обосновании которого Лаборатория изотопных реакций активно участвовала. Большинство параметров, от которых зависит скорость реакций водородного обмена, удалось предвидеть на основе существующей теории кислотно-основного равновесия и катализа Бренстеда. Эти параметры отчетливо выявлены в работах, суммированных в докладе. Вместе с тем сейчас ясно, что теория Бренстеда лишь приближенно описывает кислотно-основные процессы, так как последние не обязательно сводятся к простому переходу протона. Развитию теории будет способствовать накопление нового экспериментального материала. [c.231]

Теория протолитического равновесия (Бренстеда) не может объяснить кислотно-основные свойства апротонных веществ, в состав которых водород не входит, как, например, галогениды бора и алюми-1ШЯ, хлорид олова (IV) и др. Кислотно-основные свойства апротонных веществ рассматриваются на основе электронной теории кислот и оснований (Льюис). Отличительным признаком кислоты и основания по электронной теории является их взаимная нейтрализация, осуществляемая образованием ковалентной связи между атомом в молекуле основания, обладающим свободной парой электронов, и атомом в молекуле кислоты, в электронную оболочку которого эта пара электронов включается. [c.421]

Соотношение (60.9) было использовано для определения констант скоростей ки которые можно также рассчитать по теории кислот и оснований Я. Бренстеда. Константы /е, можно определить импульсными методами, в основе которых лежит изучение релаксации системы после наложения на нее некоторого возмущения. Сопоставление ки полученных разными методами, позволило подтвердить правильность выведенных теоретических соотношений. [c.308]

Классическая теория кислот и оснований, сформулированная Аррениусом, определила понятие кислота как протонсодержащее вещество, отщепляющее в растворе ион водорода. Понятие основание определялось как протон- и кислородсодержащее вещество, отщепляющее в растворе гидроксид-ион. В 1923 г. И. Н. Бренстед и Н. Лоури предложили гораздо более широкое определение этих понятий, легшее в основу так называемой протолитической теории кислот и оснований. [c.181]

В основу современных теорий кислот и оснований положены представления Бренстеда и Льюиса. По протонной теории кислот и оснований Бренстеда кислота является донором протона, а осно- [c.264]

В основу современных теорий кислот и оснований положены представления Бренстеда и Льюиса. По протонной теории кислот и оснований Бренстеда, кислота является донором протона, а основание — акцептором протона. Сила кислоты НА определяется константой кислотности, соответствующей равновесию НА Н + А. - [c.158]

В основе теории Бренстеда и Бьеррума также лежат представления о том, что реакция идет через стадию образования активированного комплекса X, который находится в равновесии с исходными веществами. Заряд активированного комплекса складывается из зарядов вступающих в реакцию ионов (2х=2аН-2в). Скорость рсакции определяется скоростью превращения активированного комплекса в продукты реакции (медленная стадия) [c.184]

Систематические исследования углеводородов как кислот и оснований были начаты только в связи с углублением наших знаний о кислотно-основном взаимодействии на основе теорий Бренстеда, Лоури, Льюиса и Измайлова. В виде общей концепции учение об углеводородах как кислотах и основаниях развивается Шатенштейном и сотрудниками [ПО]. Можно смело сказать, что как собственные оригинальные исследования Шатенштейна, так и литературный материал, обобщенный им в этой области [ПО, стр. 107—247 305—389], представляют существенный вклад в теорию, освещающую механизм химических превращений углеводородов. Необходимость в таком освещении возрастала по мере накопления экспериментальных достижений, связанных прежде всего с открытием многочисленных реакций изомеризации, полимеризации, крекинга и алкилирования углеводородов. В своих работах Шатенштейн рассматривает случаи образования карбанионов и ионов карбо-ния реакции углеводородов со щелочными металлами и основаниями, с одной стороны, и с кислотами и кислотоподобными веществами — с другой солеобразность щелочноорганических соединений и комплексов углеводородов с кислотами изотоп- ный обмен водорода между углеводородами как кислотами и основаниями механизм реакций изомеризации, алкилирования [c.352]

Автор предлагаемой вниманию читателей книги, видный польский аналитик, доцент химического факультета Варшавского университета А.Гуляницкий, ставит перед собой в первую очередь эту дидактическую задачу. Читатель вкратце знакомится со всеми важнейшими теориями кислот и оснований в плане исторического развития этих теорий. Однако практическое использование понятий "кислота" и "основание" иллюстрируется в книге только на основе теории Бренстеда - Лоури. При этом авгф не ограничивается примерами расчетов простейших систал, как это обычно делается в пособиях для начинающих студентов, а анализирует и случаи сложных кислотно-основных равновесий. Должное шимание уделяется в книге приемам введения упрощающих предположений и апостериорной оценке их корректности, а также современным графическим методам представления равновесий и возможностям использования таких графиков. [c.5]

Во-первых, важнейшие протонные кислоты, такие, например, как НС1 и H2SO4, не находят себе места в теории Льюиса, так как не содержат ковалентных связей, хотя их химическое поведение является основой для построения всех теорий кислот и оснований. Поэтому они занимают совершенно особое место в теории. Другим недостатком теории Льюиса является трудность количественного измерения относительной силы кислот и оснований, что легко доступно с помощью теории Бренстеда. Поэтому теория Льюиса не позволяет предсказать положение равновесия реакции и ее направление. Это можно объяснить тем, что более широкое обобщение, предложенное Льюисом, не позволяет количественно оценить некоторые важные факторы поведения кислот и оснований. [c.393]

При добавлении ЫНз к раствору соли марганца (И) в аммонийном буфере осадка не образуется (в этом случае также может идти быстрое окисление до марганца (IV)). На основе теории кислот и оснований Бренстеда, поясните роль ионов NHi+. Кроме того, следует учитывать, что ион марганца (II) образует гексаминный комплекс, благодаря чему концентрация свободных (точнее, гидратированных) ионов марганца(II) уменьшается. [c.631]

Аналогичным образом, если бы удалось выполнить условие рф = = onst, то скорость стадии разряда была бы тем выше, чем меньше энергия сольватации реагирующего вещества О и чем больше энергия сольватации продукта реакции R. Но практически при ф = onst ускорение стадии разряда за счет уменьшения энергии сольватации вещества О и увеличения энергии сольватации вещества R компенсируется торможением процесса, обусловленным соответствующим сдвигом гальвани-потенциала рф в положительную сторону. Эта компенсация является полной, если выполняется положенное в основу теории замедленного разряда соотношение Бренстеда — Поляни — Семенова. [c.287]

С представлениями Льюиса о природе кислот и оснований согласуются многие реакции. В отличие от теории Бренстеда — Лаури, в которой за основу взят процесс переноса протона от одного вещества к другому, в теории Льюиса подчеркивается роль электронной пары льюисовой кислоте недостает электронной пары на пустой орбитали или же у нее имеется орбиталь, которая может стать вакантной, а льюисово основание располагает несвязывающей электронной парой и может предоставить эту пару другому веществу, которому недостает электронной пары. В табл. 14.3 приведены примеры нескольких льюисовых кислот [c.250]

Существенный вклад в теорию, способствующий выяснению причин специфического влияния различных ионов на коэффициенты активности других электролитов, был сделан Бренстедом [48] до появления теории Дебая и Гюккеля. Па основе его исследований растворимости высоковалентных соединений кобальта в растворах различных солей была создана так называемая теория специфического взаимодействия ионов . Основной постулат теории Бренстеда сводится к тому, что в разбавленных растворах солей с постоянной общей концентрацие различные ионы подвергаются одинаковому воздействию со стороны ионов того же знака . Специфическое электростатическое взаимодействие между ионами в разбавленных растворах возникает лишь тогда, когда ионы противоположного заряда приближаются друг к другу настолько, что может проявиться это специфическое влияние. Кроме эффекта взаимодействия ионов, Бренстед учитывал также явление высаливания , т. е. влияние растворителя. Так как большинство исследований, подтверждающих теорию специфического взаимодействия ионов, было выполнено со смесями двух электролитов, то эта теория будет подробно рассмотрена в гл. XIV, посвященной свойствам таких смесей. [c.365]

Вывод таких уравнений необхо шм также для того, чтобы показать несостоятельность распространенного мнения, будто сила катионных кислот мало и одногипко изменяется от растворителя к растворителю. Этот неправильный вывод из теории Бренстеда положен Гаммегтом в основу оценки кислотности неводных растворов с помощью функции кислотности Но (см. десятую главу). Вывод уравнения для jP/Сд и [c.656]

Позднее появившиеся теории Бренстеда, Льюиса, Усановича и другие учитывают более общие свойства кислот и оснований. Б основе их представлений лежит тот факт, что реакция кислоты и основания в эквивалентных количествах приводит к исчезновению кислотных свойств кислоты и щелочных свойств основания. [c.127]

Теория Льюиса — наиболее общая из трех обсуждавшихся-здесь теорий, поскольку она рассматривает множество кислот и оснований. Для применения теории Льюиса необходимо знать структуру вещества и заселенность его электронных орбиталей. Какую из теорий можно с наибольшим успехом применить к решению данной проблемы, зависит от самой проблемы. Все трц теории подчеркивают конкурентный характер кислотно-основных реакций теория Аррениуса трактует эти реакции на основе гидроксильных ионов, стремящихся захватить водородные ноны теория Бренстеда говорит о различных основаниях, конкурирующих друг с другом за обладание протоном теория Льюиса объясняет наблюдаемые явления с помощью представлений о различных кислотах, конкурирующих за обладание неподеленными электронами различных оснований. В каждом случае состояние равновесия можно описать константой равновесия, зависящей от концентрации конкурирующих веществ в состоянии равновесия. Значения этих констант можно определить экспериментально и использовать их зате.м для расчета ожидаемых характеристик в родственных системах. На практике, как правило, действитель- [c.42]

Современные взгляды на механизм катализа протонными кислотами сформировались на основе развития теории кислот и оснований. По теории Бренстеда кислотно-основное взаимодействие характеризуется нротолитическим равновесием, которое в общем виде может быть зашхсано следующим образом [c.156]

Теория таутомерного равновесия как равновесия кислотно-основного про-толитического была разработана М. И. Кабачником и сотрудниками [1] в Институте элементоорганических соединений АН СССР. В основу теории положены, с одной стороны, качественные ионные представления о таутомерии, развитые химиками английской школы и Арндтом и Эйстертом, а с другой стороны, количественная теория кислотно-основного равновесия Бренстеда—Измайлова. Таким образом удалось вывести и впоследствии подтвердить экспериментально основные количественные закономерности, связывающие кислотные или основные свойства таутомерных форм с положением (константой) таутомерного равновесия в различных средах, учесть влияние растворителя и — в некоторых принципиальных случаях — строение таутомерных форм. [c.315]

Как было показано, по гипотезе Аррениуса химические соединения могут быть разделены на кислоты и основания на основе структурного и функционального критериев, В теории Бренстеда они классифицируются частично по их структурным, частично по функциональным признакам. Согласно теории Льюиса, соединения относят к кислотам или основаниям исключительно по структурному признаку. Функциональная теория кислот и оснований, предложенная Эбертом и Конопиком [201], не содержит вообще никаких структурных критериев. [c.16]

Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения г и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации 7а и тепловым эффектом <3р (или изобарным потенциалом АО) в ряду аналогичных реакций. Квантовомеханическая трактовка электродных процессов начала формироваться лишь сравнительно недавно, хотя отдельные попытки в этом направлении предпринимались уже начиная с середины 30-х годов (Герни, О. А. Есин и др.). Основные исследования в этом направлении были выполнены Бокрисом, Догонадзе, Христовым и др. [c.346]

В 1932 г. А. Н. Фрумкин указал на аналогию между формулой Тафеля и хорошо известным из теории кислотно-основного катализа соотношением Бренстеда. Такая аналогия может быть установлена, если рассматривать электрод как основание, протонирующееся при разряде иона водорода. Эта работа явилась своеобразным мостом между зарождающимися представлениями электрохимической кинетики и общекинетическими закономерностями и легла в основу трактовки электродных процессов, проведенной в 1935 г. М. Поляньи и Ю. Го-риути. Более строгий квантовомеханический подход был развит в 60-х годах в работах Н. Хаша, Р. Маркуса, X. Геришера, Р. Р. Дого-надзе, А. М. Кузнецова и др. [c.10]

В 1932 г. А. Н. Фрумкин указал на аналогию между формулой Тафеля и хорошо известным из теории кислотно-основного катализа соотношением Бренстеда. Такая аналогия может быть установлена, если рассматривать электрод как основание, протонирующееся при разряде иона водорода. Эта работа явилась своеобразным мостом между зарождающимися представлениями электрохимической кинетики и общекинетическими закономерностями и легла в основу трактовки электродных процессов, проведенной в 1935 г. М. Поляньи и Ю. Гориути. [c.12]

Ирннеденное толкование термина А. базируется на и1х дставлсниях теории к-т и оснований Бренстеда в теории Льюиса амфотерность связывают со способностью в-ва присоединять или отдавать электронную пару с образованием координац. связи (см. Кислоты и основания). АМФОТЕРНЫЕ ГИДРОКСИДЫ (амфолиты), гидроксиды, способные проявлять св-ва как к-ты, так и основания. Атом Н в А. г. может быть замещен на металл, а группа ОН — на кислотный остаток. Степень окисления металлов, образующих А. г., обычно +2 или -1-3. Большинство А. г.— соед. неопредел, состава МзОл-тНзО, степень гидратации к-рых зависит от условий осаждения, возраста и др. Основа их структуры — полимерная сетка, образуемая с участием мостиковых групп О, ОН, НаО. Многие А. г. встречаются в природе в виде минералов. [c.45]

Основной недостаток теории С. Аррениуса, на основе которо были даны приведенные определения кислот, оснований и солей состоит в том, что эти определения подходили только дл5 водных растворов. Некоторые свойства кислот и оснований теория С. Аррениуса не могла объяснить, поэтому в 1923 г И. Н. Бренстед заложил основы новой теории, по которок кислоты и основания характеризуются вне зависимости от растворителя. По этой теории к кислотам относят вещества, отщепляющие протон р, т. е. доноры протона. К. основаниям относят вещества, присоединяющие протон, т. е. акцепторы протона. Кислотами и основаниями могут быть в данном случае электронейтральные молекулы и ионы с различными зарядами [c.46]