Крекинг в присутствии алюмосиликатов

Изомеризация октенов в присутствии алюмосиликата в интервале 375—400 °С при объемной скорости 4,1 ч протекает на 58— 60% выход продуктов крекинга 8—11% [49]. [c.163]

Углеводороды Продукты крекинга Кристаллический алюмосиликат типа 13Х — окислы редкоземельных элементов (27,4%) —XV (9,8%)—N1 (3,8%)—5 (3,8%) 35—105 бар, 316—399° С, в присутствии Нг [1032] [c.176]

Следует заметить, что выделение в катализе и особенно в органическом катализе окислительно-восстановительного и кислотно-щелоч-ного типов безусловно согласуется с экспериментальными данными. К первому из этих классов можно отнести полное и неполное каталитическое окисление органических веществ молекулярным кислородом. Ко второму классу относятся такие реакции, как каталитический крекинг над алюмосиликатами, изомеризация в присутствии хлористого алюминия, многие случаи алкилирования и отчасти дегидратации. [c.10]

Изомеризация н-бутенов может протекать при температурах около 200° в присутствии катализатора крекинга типа алюмосиликата. Состав продуктов зависит от равновесного состава смеси [479]. Переход транс-изомера в цис-форму легко совершается в присутствии катализаторов, обладающих слабым сродством к олефинам. [c.163]

Изомеризация гексена-1 в один или более из 12 возможных изомеров может протекать в присутствии катализатора крекинга типа алюмосиликата при температурах 500—900° и атмосферном давлении [481]. Изомеризация гексена-1, сопровождающаяся разветвлением цепи изучена на различных катализаторах в сравнимых условиях (объемная скорость 0,6, температура 335°). Показано, что реакцию изомеризации ускоряют только такие катализаторы, которые обладают кислотными свойствами или же содержат адсорбированные ионы водорода [482]. [c.163]

В присутствии алюмосиликатов расщепление углеводородов начинается при 300—350° и наиболее интенсивно протекает при 450— 510°. Крекинг проводится при атмосферном или небольшом (2—3 ат давлении. В процессе работы катализатор покрывается углистыми отложениями и активность его падает. Для восстановления его активности углистые отложения периодически выжигаются продуванием через катализатор воздуха при 510°. [c.15]

Первые две реакции здесь рассматриваться не будут, так как они достаточна подробно освещены в специальных монографиях [31, 32]. Кроме того, непосредственного влияния на изомеризацию (в том виде, в каком эта реакция обычно изучается) эти процессы не оказывают. И хотя в промышленных условиях крекинг в присутствии алюмосиликатов является своего рода поставщиком непредельных углеводородов, т. е. продуктов, непосредственно подвергающихся изомеризации, возможно проведение изомеризации и непосредственно непредельных углеводородов, не сопровождающейся явлениями деструкции. [c.18]

Перейдем теперь к непосредственному рассмотрению изомерных превращений индивидуальных углеводородов олефинового ряда. Надо сказать, что изучение изомеризации углеродного скелета олефинов в присутствии алюмосиликатов посвящено много работ 35, 38, 39]. Однако в большинстве этих работ изучались изомерные превращения алкенов в условиях сравнительно высоких температур, т. е. в условиях значительного крекинга, когда зачастую трудно отделить реакции изомеризации от реакций деструктивного алкилирования. Этим и объясняется большой ассортимент различных углеводородов в конечных продуктах превращений. Кроме того, эти исследования были проведены на относительно небольшом числе индивидуальных углеводородов. [c.24]

Интересно, что среди циклоолефинов не удалось обнаружить каких-либо углеводородов, склонных к легкому распаду, хотя хорошо известно, что в ряду насыщенных углеводородов крекинг циклопарафинов в присутствии алюмосиликатов протекает значительно легче, чем крекинг углеводородов жирного ряда. [c.51]

Каталитический крекинг алкилбензолов в присутствии алюмосиликат-пого катализатора приводит к образованию бензола и алкенов. Эта реак- ПИЯ деалкилирования осуществляется по схеме, являющейся обращением схемы реакции алкилирования [c.142]

Каталитический крекинг проводят в присутствии алюмосиликатов или платины. В ходе крекинга происходит разложение сложных углеводородов с образованием соединений с меньшей молекулярной массой [c.80]

При каталитическом крекинге в присутствии алюмосиликатов катализатор довольно быстро покрывается коксом и требует регенерации. Регенерация производится выжиганием кокса при 600—650°, после чего активность катализатора полностью восстанавливается. [c.493]

Каталитический крекинг предельных углеводородов, осуществляемый при 450—500 С и небольшом давлении в присутствии алюмосиликатов, действующих как кислотные катализаторы, протекает по гетеролитическому (ионному) механизму через промежуточное образование карбокатионов. Карбокатионы — соединения, содержащие трехвалентный положительно заряженный атом углерода [c.48]

Способность алюмосиликатов катализировать крекинг-процесс впервые наблюдал Л. Г. Гурвич, а затем С. В. Лебедев. В присутствии алюмосиликатов расщепление углеводородов начинается при 300—350° и наиболее интенсивно протекает при 450—510°. Крекинг проводится при атмосферном или небольшом (2—3 ат) давлении. В процессе работы катализатор покрывается углистыми отложениями, и активность его падает. Для восстановления активности углистые отложения катализатора периодически выжигают продуванием через него воздуха при 510°. [c.16]

Циклические и ароматические сульфиды более термически стойкие. Они разлагаются при нагревании до 400—450 °С. При нагревании таких сульфидов в присутствии алюмосиликатов — катализаторов каталитического крекинга — происходит их раз- [c.268]

Сравнение предложенного процесса с термическим крекингом и крекингом в присутствии алюмосиликат- [c.32]

Крекинг газойля в присутствии алюмосиликатов протекает при 470—500°. Катализатор работает только от 2 до 10 мин., однако регене рация его несложна — при продувке воздухом при температуре выше 500 [c.229]

В присутствии алюмосиликатов расщепление углеводородов начинается при 300—350° и наиболее интенсивно протекает при 480—510° С. Крекинг проводится при атмосферном или небольшом (2—3 кГ/см ) давлении. [c.18]

Циклические и ароматические сульфиды - более термически стойкие. Они разлагаются при нагревании до температуры 400-450 С. При нагревании таких сульфидов в присутствии алюмосиликатов-катализаторов каталитического крекинга происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов, обладающих повышенными диэлектрическими свойствами, а также способных к флуоресценции отбеливателей и др. [c.15]

Имеется сообщение [46], что ограниченная изомеризация (того жо-типа, что и в присутствии серной кислоты) идет на соответствующим образом гидратированном алюмосиликате в отсутствии гидрирующих компонентов и водорода. Процесс этот, как правило, сопровождается сильным крекингом. [c.40]

В промышленности крекинг в присутствии катализаторов был осуществлен лишь в 1939 г., когда стали применять устойчивые алюмосиликатные катализаторы. Способность углеводородов к превращениям в присутствии алюмосиликатов была установлена вхгервые Л, Г. Гурвичем и подробно изучена С. В. Лебедевым (1915-1922 гг.) [8]. [c.436]

В отличие от каталитического крекинга на алюмосиликатах, при каталитическом риформинге используют бифункциональные катализаторы. Из них наибольшее значение приобрели платина на высокопористом оксиде алюминия платформинг) и в последнее время платино-рениевый катализатор на носителе кислотного типа (рениформинг). Оба процесса осуществляют при 470—540 °С под давлением в присутствии водорода. [c.61]

Непредельные углеводороды, образующиеся в результате реакций крекинга, расщепляются по углерод-углеродным связям, изо-меризуются, полимеризуются, а также подвергаются реакциям ароматизации. Важной реакцией является межмолекулярное перераспределение водорода, заключающееся в насыщении водородом олефинов за счет образования бедных водородом продуктов уплотнения. Указанные выше процессы обусловливают, с одной стороны, получение стабильных бензинов благодаря малому содержанию в них непредельных углеводородов, а с другой — образование на поверхности катализатора коксовых отложений. Нафтеновые углеводороды в присутствии алюмосиликатов подвергаются дегидрированию и расщеплению связей С—С как с раскрытием колец, так и с отрывом боковых цепей. В результате превращений нафтенов образуются ароматические углеводороды, повышающие октановые чивла бензипов и некоторые количества продуктов уплотнения, частично остающихся на поверхности катализатора. Парафиновые углеводороды крекируются с образованием насыщенных и ненасыщенных соединений. Последние далее подвергаются вторичным превращениям. [c.66]

Термически более устойчивы ароматические и циклические сульфиды, которые разлагаются при 400—450°С и выше. В случае арилалкилсульфидов легче разрывается связь между атомами серы и углерода в алкильном заместителе, чем в арильном, вследствие этого, вероятно, в системе накапливается некоторое количество меркаптанов. При нагревании сульфидов до 300—450 °С в присутствии алюмосиликата (катализатора каталитического крекинга) происходит их разложение с образованием сероводорода, меркаптанов и соответствующих углеводородов. При температурах до 350°С из алкилсульфидов образуются в основном меркаптаны при более высоких температурах преобладающим продуктом реакции становится сероводород. Алкилсульфиды нормального строения обладают большей термокаталитической стойкостью, чем сульфиды с разветвленной цепью. Из последних более прочны сульфя- ды с первичными радикалами. [c.196]

Следствием этого является водородный (протонный) обмен между катализатором и углеводородами, что неоднократно доказьгаалось при помощи атомов дейтерия [25]. Правда, в последнее время в некоторых интересных работах Г. М. Пан-ченкова [26, 27] положение о водородном обмене между катализатором и углеродамн было поставлено под сомнение. Изучая распад кумола и изомеривацию циклогексена в присутствии дейтерированного алюмосиликатного. катализатора, он не нашел прямой связи между скоростями реакции изомеризации и крекинга и скоростью водородного обмена. Однако в то же время не были получены продукты превращения, не содержащие дейтерия, и данные работы показали, что водородный обмен протекает и независимо от каталитических превращений. Так что пока нет оснований отказываться от предположения о том, что большинство каталитических реакций, идущих в присутствии алюмосиликатов и других кислотных катализаторов, носит ионный характер и вызывается присутствием на поверхности последних подвижных ионов водорода. [c.17]

Аналогичная зависимость между строением алкила и легкостью дезалкилирования отмечена и для производных нафталина [166]. Характер этой зависимости позволил предположить, что дезалкилиров-ание в присутствии алюмосиликатов в отличие от термического крекинга алкилбензолов, на скорость которого природа алкила влияет сравнительно мало [216, 218], является гетеролитическим процессом, катализируемым кислотными центрами алюмосиликата [215, 216, 218, 219]. [c.25]

Более детальное исследование деполимеризации полимеров изобу-тена показало, что в присутствии алюмосиликата триизобутеп легко деполимеризуется при 175—200°, а при 260° начинается интенсивный крекинг. [c.99]

Л. Г. Гурви ч своими исследованиями по изучению каталитических и адсорбционных свойств естественных алюмосиликатов (1912—1915 гг.) внес огромный вклад в дело развития нефтяной промышленности. С. В. Лебедев детально изучил полимеризацию и деполимеризацию олефинов различного строения в присутствии алюмосиликатов при раз-, личных температурах (1922—1934 гг.). Наряду с деполимеризацией и каталитическим крекингом высших олефинов, протекающих в присутствии флоридина, им была обнаружена и реакция диспропорционирования водорода — главнейшая реакция, протекающая в присутствии алюмосиликатов. Эта реакция была детально изучена на многочисленных примерах прафессором Московского университета А. В. Фростом. [c.74]

Руней И Пинк [66] путем сравнения (ЭПР-спектров со спектром антрацена в 987о-ной серной кислоте показали, что парамагнитные частицы, присутствующие в смесях антрацена и А1С1з, представляют собой положительные ионы антрацена. Они [67] наблюдали также, что поглощение растворов антрацена и перилена в гексане или сероуглероде в присутствии алюмосиликат-ного катализатора крекинга сопровождается возникновением ЭПР-сигналов, характерных для однозарядных положительных ионов углеводорода. На рис. 20 сравниваются спектры образцов адсорбированных углеводородов со спектрами углеводородов в серной кислоте. Интересно отметить, что парамагнитные адсорбированные частицы получены только с образцами катализаторов, которые предварительно нагревали при 500°. Катализатор, содержащий воду, и катализатор, высушенный при 100°, дают только диамагнитные адсорбированные частицы. [c.147]

Каталитический крекинг в присутствии алюмосиликатов, в основном, характеризуется теми же реакциями разложения, уплотнения и изомеризации, которые характерны для термического крекинга. Тем не менео влияние катализатора на ход процесса и на состав крекинг-бензина здесь не подлежит сомнению. Чтобы убедиться в этом, достаточно рассмотреть групповой состав узких фракций крокинг-бепзипа (процесс с неподвижным споем катализатора) из техасского газойля, приведенный в табл. 125. [c.495]

Сопоставление состава бензина процесса с неподвинаплм слоем катализатора с составом бензина термического крекинга (см. выше, табл. 121 и 122) позволяет сделать важные выводы для суждения о химизме каталитического крекинга в присутствии алюмосиликатов. Оказывается, что, несмотря на близость температурных условий, в которых протекают эти процессы, получаемые бензины весьма существенно различаются между собой, а именно тогда как в бензинах термического крекинга содержание непредельных достигает 25—27% и выше, каталитический крекинг-бензин процесса с поподвижным слоем катализатора содержит непредельных лишь 5,6% наоборот, содержание ароматических углеводородов в бензине каталитического крекинга значительно выше, чем в бензине жидкофазного термического крекинга. Наконец, как показал детальный анализ бензина процесса с неподвижным слоем катализатора, содержапие нормальных парафинов в этож бензине крайне незначительно, так что содержащиеся в нем углеводороды ряда мотана должны быть отнесены к типу изонарафинов [12]. [c.496]

На примерах додекана и изододекана установлено, что нормальные парафины и изопарафины подвергаются крекингу в присутствии алюмосиликатов почти с одинаковой скоростью. Однако с изопарафинами крекинг идет глубже, давая больше газообразных продуктов (метан, изобутилен), чем при нормальных парафинах. [c.497]

В — крекинг в присутствии алюмосиликата Г — крекинг в присутствии АЬОз — СггОз Д — крекинг в присутствии СаМдЗЮз. [c.32]

Изомерные превращения большого количества индивидуальных олефиновых углеводородов Се — s на алюмосиликатпом катализаторе подробно изучались А. А. Петровым [191, 192, 197, 198] при температурах (250—300°С), исключающих крекинг углеводородов. Конечный состав продуктов превращений в присутствии алюмосиликата определяется как результат одновременно протекающих реакций изомеризации и перераспределения водорода. В качестве конечных продуктов были получены термодинамически малоустойчивые насыщенные углеводороды. Состав продуктов не отвечал равновесному. Для АЬОз состав продуктов был близок к равновесному, что объясняется весьма малой активностью этого катализатора в реакциях перераспределения водорода. [c.211]

Основные продукты разложения тиофена в присутствии алюмоси-ликатного катализатора [200, 503] — сероводород, элементарная сера, смолы при разложении гомологов тиофена, например 2-децилтиофена, кроме этих продуктов образуются углеводороды и следы меркаптанов. Глубокому крекингу с разрывом С—S и С—С связей подвергаются в присутствии алюмосиликата также бензо- и дибензотиофены. Конденсация с бензольным циклом тиофенового кольца снижает его стабильность на алюмосиликате [503]. [c.103]

Для сколько-нибудь сложных органических молекул на активных твердых катализаторах как без второго реагента, так и особенно в присутствии таких активных реагентов, какОз, H2SO4, Rj=R2, NO2 и т. д. в хемосорбционном слое нередко одновременно происходят ослабление и разрыв многих частных связей исходных молекул (С — Н, С—С, С — ОН, С — N и т. д.) с изомеризацией и образованием новых, подробнее не изученных связей и ассоциативных форм. Это, в частности, характерно для крекинга на алюмосиликатах и для мягкого окисления олефинов и ароматических соединений на смешанных окислах. получающихся сложных хемосорбционных продуктах может быть представлено несколько функциональных групп и могут сосуществовать разные типы связей и радикалов, которые являются зачатками различных устойчивых полупродуктов и конечных продуктов катализа. Подобное явление наблюдается, например, в возможности продолжения катализа некоторое время без притока новых количеств исходных веществ и в неожиданных продуктах изотопного обмена. Эти особые хемосорбционные коллективные системы могут служить промежуточной коллективной формой как для различных каталитических реакций, так н для закоксовывания поверхности катализатора [c.22]