Опыты с уксусным ангидридом

Количественное определение основано на ацетилировании диэтилстильбэстрола уксусным ангидридом (в пиридине) при нагревании и обратном оттитровывании уксусной кислоты 0,5 н. раствором едкого натра после разбавления водой в присутствии индикатора фенолфталеина. Параллельно в тех же условиях проводят контрольный опыт. Разность между количеством миллилитров 0,5 н. раствора едкого натра, израсходованного на титрование контрольного опыта и исследуемого раствора, пересчитывают на диэтилстильбэстрол. 1 мл 0,5 н. раствора едкого натра соответствует 0,06709 г диэтилстильбэстрола, которого в препарате должно быть не менее 99%. [c.599]

При нагр. А. к. с уксусным ангидридом образуется линейный полиангидрид НО[— O( Hj) OO—] Н, перегонкой к-рого при 210°С получается нестойкий циклич. ангидрид (ф-ла I), переходящий при 100°С опять в полимер. Выше 225 °С А. к. циклизуется в циклопентанон (П), к-рый легче получается пиролизом адипината Са. [c.35]

Опыт 5-09. Ацетилирование полуацетальных групп полиоксиметилена уксусным ангидридом [c.242]

К 2 мл 1%, или к 1 мл 2,5%, или к 0,5 мл 5% или 10% растворов никотинамида, взятых пипеткой в коническую колбу емкостью 50 мл, снабженную пробкой с воздушным холодильником, приливают 10 мл уксусного ангидрида, колбу закрывают пробкой и нагревают на кипящей водяной бане 30 минут. Пробку вынимают, осторожно удаляют фильтровальной бумагой капли воды с горлышка колбы, содержимое ее охлаждают до комнатной температуры, в колбу приливают 10 мл безводной уксусной кислоты, 5 капель индикатора кристаллического фиолетового, приготовленного на безводной уксусной кислоте и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты до изумрудно-зеленой окраски раствора. Одновременно ставят контрольный опыт на реактивы. [c.169]

Выполнение анализа. Взвешивают 0,1—0,2 г образца с погрешностью не более 0,0002 г, помещают в коническую колбу вместимостью 250 мл и приливают пипеткой 5 мл ацетилирующей смеси. Закрыв плотно колбу пробкой, круговым вращением растворяют навеску. Затем ставят колбу на 1,5 ч в термошкаф при температуре 76—78 ""С. Через 1,5 ч колбу вынимают из термошкафа и дают охладиться 5—10 мин. Приливают в колбу цилиндром 50 мл дистиллированной воды и оставляют на 40 мин для полного превращения уксусного ангидрида в уксусную кислоту. Затем содержимое колбы титруют 0,5 н. раствором КОН в присутствии нескольких капель фенолфталеина. Параллельно выполняют контрольный опыт. [c.232]

II. Повторяют опыт с заменой хлористого ацетила уксусным ангидридом. В присутствии спирта наблюдается повышение температуры смеси. Для окончания реакции смесь нагревают. При разбавлении водой можно обнаружить запах образовавшегося эфира. Продукт реакции выделяют и определяют его физические константы. [c.527]

Проводят холостой опыт. Для этого в мерной колбе емкостью 250 мл разбавляют 10 мл уксусного ангидрида пиридином до метки, 10 мл полученного раствора разбавляют 5 мл воды, выдерживают и титруют раствором щелочи. [c.625]

В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 40 мл ледяной уксусной кислоты и 40 мл (44 г, или 0,42 моль) уксусного ангидрида. Смесь нагревают до 60° и в нее, размешивая, вносят 63 г (0,2 моль) Л/-метил-1-амино-4-бромантрахинона и 0,5 мл концентрированной серной кислоты. Опять нагревают до 100° и размешивают при этой температуре 2 ч. Все переходит в раствор. Затем добавляют 2 г безводного уксуснокислого натрия. Снизив температуру до 80°, раствор, размешивая, выливают в 100 мл воды и 125 г льда.Осадок ацетильного производного метиламиноантрахинона отфильтровывают, отсасывая, и промывают теплой водой до почти нейтральной реакции (pH 6,5—7). Т. пл. ацетильного производного 196—198°. [c.127]

Сложные эфиры уксусной кислоты получаются в процессе опытов. Хлористый ацетил и уксусный ангидрид следует иметь готовыми. Константы этих соединений приведены в табл. 7. Опыты с жирами проводятся с обычными, легко доступными природными продуктами. Для опытов с мылом наиболее п 5и-годно мыло, полученное самим работающим (опыты 99 и 100). Омыление метилметакрилата — см. опыт 262. [c.155]

Неудобства работы с жидким сернистым газом, кииящим уже ири —8" и развивающим прп этом удушливые пары, побудили искать другие подходящие растворетели. Тауш (116) предложил уксусный ангидрид прп —15°, Шварц (117) смесь пз равных объемов чистого анилина и 94—96% спирта. Но эти растворители значительно уступают сернистому ангидриду, не имея в то же время преимуществ в смысле легкости удаления растворителя из экстракта. Уксусный ангидрид легко притягивает влагу из воздуха, причем очень резко изменяется его растворяющая способность по отношению к ароматическим углеводородам — причина, по которой неудобно применение оп])еделенной концентрации уксусной кисло гы и для осаждения парафина. [c.150]

Индикаторное титрование. В чистой сухой колбе взвешивают 0,5—1 г с точностью до 0,0002 г анализируемого вещества и добавляют 5 мл ацетилнрующей смеси (1 часть уксусного ангидрида и 2 части пиридина). Колбу соединяют с обратным воздушным холодильником (трубка длиной 1 м с хлоркальциевой трубочкой) и нагревают содержимое на водяной бане 2 ч при анализе первичных спиртов и 4 ч при анализе вторичных спиртов. Затем колбу охлаждают, промывают трубку холодильника дистиллированной водой и содержимое колбы (около 50 мл) переводят количественно в коническую колбу, ополаскивая реакционную колбу 2—3 раза небольшими порциями воды. Поскольку уксусный ангидрид омыляется медленно, пробе дают 1 ч постоять, а затем, прибавив 10 капель фенолфталеина (1,0%-ный раствор в спирте), титруют 0,5 н. раствором КОН. Если раствор после ацетилирования имеет буроватый цвет, титрование затруднено. В этом случае раствор следует сильно разбавить дистиллированной водой. Проводят холостой опыт. Расчет ведут по формуле (в мг КОН/г) [c.161]

Из высших двухосновных кислот такие внутренние ангидриды уже не могут быть получены здесь мы опять встречаемся с примером устойчивости и преимущественного образования пяти- и шестичленных колец. Этот факт получил новое подтверждение, когда Блан установил, что адипиновая и пимелиповая кислоты при нагревании с уксусным ангидридом тоже переходят в пяти- и шестичленные циклические иро- [c.337]

Э й к с а н ч о н. Оп содержится в виде соединения с глюкуроновой кислотой так называемой эйксантиновой кислоты в индийской желтой — малярной краске, получаемой в Индии из мочи коров, питающихся листьями манго (Стенхауз). Строение эйксантона доказано путем его синтеза из гидрохинонкарбоновой кислоты л резорцина в кипящем уксусном ангидриде [c.687]

Последовательность выполнения работы. Установить термостат на указанную температуру, проверить постоянство температурного режима (допустимые колебания температуры 0,14-0,2 ), собрать схему для измерения электрической проводимости. При работе с мостиком для измерения емкостей и сопротивлений включить прибор в электросеть. В 50-миллилитровую мерную колбу поместить 6 мл уксусного ангидрида и довести объем раствора дистиллированной (предварительно термостатированной) водой до метки. В момент начала растворения уксусного ангидрида включить секундомер и не выключать его до конца опыта (до установления постоянного значения электрической проводимости). Отметить по секундомеру время начала и конца растворения (при приливании воды четко видна граница раздела двух жидких слоев, после взбалтывания наблюдается помутнение момент исчезновения мути принять за конец растворения). Среднее время принять за время начала реакции. Растворение проводить при энергичном перемешивании. Сосуд для измерения электрической проводимости, снабженный притертой крышкой, после двукратного опо.-ласкивания исследуемым раствором заполнить этим же раствором. Электроды должны быть погружены в раствор на 0,5—1 см ниже уровня раствора. Сосуд погрузить в термостат, в котором встряхивать его в течение 3 мин до установления постоянного температурного режима. Одновременно на магазине сопротивления мостика Кольрауша подобрать определенное постоянйое сопротивление так, чтобы отсутствие тока на участке СО (см. с. 278) соответствовало положению движка С реохорда в середине шкалы. Все дальнейшие измерения выполнять, не меняя этого сопротивления. [c.357]

Для определения содержания гидроксильных групп в колбу помещают 0,2— 0,Э г измельченного н высушенного гидроксилсодержащего соединения, взвешенного с точностью до 0,0002 г, добавляют пипеткой 20 мл ацетилирующей смеси, присоединяют колбу к воздушному холодильнику, закрытому сверху пробкой с хлоркальциевой трубкой и нагревают на кипящей водяной бане в течение 1—2 ч. После охлаждения в колбу через верх холодильника добавляют 50 мл дистиллированной воды (для гидролиза уксусного ангидрида и соли пиридина) и смесь выдерживают при комнатной температуре 2—3 ч или нагревают на водяной бане в течение 10 мин. Охлажденную смесь титруют щелочью в присутствии фенолфталеина до появления розового окрашивания. Из анализа двух проб принимают среднее значение. Параллельно ставят контрольный опыт. [c.69]

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

Смесь бензойного альдегида и безводного уксуснокислого натрия с добавкой 24 г уксусного ангидрида помещают в круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, и нагревают в течение 8 час. при слабом кипении жидкости. Если опыт приходится прервать, то верхний конец холодильника необходимо закрыть хлоркальциевой трубкой во избежание попадания влаги из воздуха. [c.189]

Проводят слепой опыт, смешивая для этого указанную ацити-лирующую смесь (уксусный ангидрид — пиридин) в тех же самых объемах с водой и оставляя ее стоять иа 15 мин. Метаиол добавляют в тех же количествах, как и в предыдушем случае. Эту величину в мг КОН iia 1 г полимера обозначают через В. [c.166]

Количественное определение производят ацетилированием. Около 0,5 г препарата (точная навеска) нагревают в колбе с обратным холодильником со свежеприготовленным 15%-ным раствором уксусного ангидрида в пиридине в течение 2 ч на песчаной бане. По охлаждении прибавляют через холодильник воду и спустя 40 мин титруют 1 н. раствором едкого натра в присутствии индикатора фенолфталеина. Одновременно проводят контрольный опыт. мл и. раствора едкого натра соответствует 0,1271 г дипрофиллина, которого в препарате должно быть не менее 98,5%. [c.520]

Образовавшийся хлористый ацетил (см. уравн. 5). реагаруя с новыми количествами уксусной кислоты по уравнению (3), опять переводит ее в уксусный ангидрид, легче хлорирующийся, чем сама уксусная кислота. Таким образом переносителем хлора является не фосфор, а образующийся через его посредство хлористый ацетил. Поэтому реакция проходит с тем же успехом, если вместо фосфора прибавлять готовый хл фистый ацетил. [c.78]

В круглодонную колбу емк. в 300 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 211 г (1 мол.) 3-нитрофталевой кислоты (стр. 316) и 205 г (2 мол. 190 мл) уксусного ангидрида (99—100%-ного). Смесь слабо кипятят до тех пор, пока кислота полностью не растворится, после чего кипячение продолжают еще 10 мин. Затем горячую жидкость наливают под тягой в 15-сантиметровую фарфоровую чашку и дают ей охладиться. Закристаллизовавшуюся массу тщательно растирают в ступке и фильтруют с отсасыванием. Осадок переносят обратно в ступку, а фильтрат А (около 140 мл) помещают в перегонную колбу емк. в 300 мл. Полученный таким образом сырой ангидрид 3-нитрофталевой кислоты растирают с 150 эфира, не содержащего спирта (примечание), вторично отсасывают, опять переносят в ступку, вновь растирают с эфиром и снова отсасывают. [c.318]

Полиоксиметилен получают полимеризацией безводного формальдегида (опыт 3-35) или триоксана (опыт 3-39) продукт полимеризации параформальдегида нельзя ацетилировать в гетерогенной среде. Уксусный ангидрид и N,N-ди-метилциклогексиламин тщательно фракционируют, а ацетат натрия обезвоживают при плавлении. [c.242]

Если в этом последнем случае предохранителем от слишком далекого окисления углеродного заместителя является уксусный ангидрид, ацилирующий орто-форму альдегида, то оп%1ты Зинькова доказывают, что можно в известной степени ослабить окислительный эффект хромовой кислоты, выводя вместе с избытком толуола образовавшийся уже бензальдегид чисто механически. Прн непрерывном прохождении толуола через аппарат хромовая кислота, образуемая нз двухромовокислого калня, приливаемого в водном растворе к серной кислоте, находящейся под слоем толуола, осуществляет две окислительных реакции превращение толуола в бензаяьдегн и в бензойную кислоту согласно уравнениям [c.346]

Около 1 г тиазола (точная навеска) вносят в колбу, снабженную пришлифованным холодильником, туда же добавляют из микробюретки точно 1 мл уксусного ангидрида 1И смесь нагревают в течение 1 часа на кипящей водяной бане. Через холодильник в колбу приливают 50 мл воды и содержимое ее нагревают точно 5 минут на кипящей водяной бане. Колбу быстро охлаждают струей холодной, воды, холодильник промывают водой и весь раствор количественно переносят в мерную колбу емкостью 200 мл, доводя раствор водой до метки. Отбирают 20 мл и титруют 0,1 н. раствором NaOH до появлений бледно-розо вого окрашивания (индикато р фенолфталеин). Параллельно ставят контрольный опыт на реактивы. [c.91]

Выполнение анализа. Навеску нарезанной кусочками (2—4 мм) метилолполиамидной пленки 0,1—0,2 г, взвешенной с погрешностью не более 0,0002 г, помешкают в коническую колбу вместимостью 250 мл, приливают пипеткой 5 мл свежеприготовленной ацетилируюш.ей смеси. Плотно закрывают колбу пробкой и ставят на 1,5—2 ч в термошкаф, нагретый до температуры 76—78 °С. По прошествии указанного времени колбу вынимают из термошкафа, охлаждают 5—10 мин и приливают в колбу 50 мл дистиллированной воды. Закрывают колбу пробкой и оставляют на 40 мин для полного превраш ения уксусного ангидрида в уксусную кислоту. Далее в колбу добавляют 4—5 капель индикатора фенолфталеина и титруют содержимое колбы 0,5 н. раствором гидроксида калия до появления розовой окраски. Параллельно проводят контрольный опыт. [c.200]

Выполнение определения. В круглодонную колбу помеш,ают навеску вещества 1—1,5 г, добавляют 20 мл смеси уксусного ангидрида и пиридина (1 9), присоединяют пришлифованный обратный холодгльник (трубчатый, а не шариковый) и нагревают на песчаной бане р течение 2 ч, поддерживая слабое кипение. После охлаждения через трубку холодильника вливают 50 мл воды, холодильник убирают и титруют выделившуюся уксусную кислоту 0,5 н. раствором NaOH, добавив 1—2 капли 1 %-ного (этанольного) раствора фенолфталеина до появления малинового окрашивания. Параллельно проводят холостой опыт с теми же реактивами и в тех же условиях, но без. исследуемого вещества. [c.198]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Опи-санный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

Метод Валентена [781 может быть использован для определения малых количеств воды в различных инертных органических жидкостях. К образцам, содержащим около 100 мг воды, прибавляют 10 мл уксусного ангидрида и нагревают при 98 °С в течение 5 мин в закрытых колбах. Параллельно в таких же условиях проводят холостой опыт. Затем к каждой колбе добавляют по 5 мл 30%-ного раствора триэтаноламина в абсолютном этиловом спирте и продолжают нагревание еще 5 мин. Охлажденные растворы титруют 1 н. раствором гидроксида натрия в присутствии тимолфталеина и фенолфталеина. [c.49]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

В заранее взвешенную прямоугольную кварцевую ячейку длиной 1 см, находящуюся в сухом боксе, помещают 3 мл уксусной кислоты. Кювету закрывают, повторно взвешивают, после чего возвращают в сухой бокс. Затем добавляют точно 0,1 мл 2М раствора безводной серной кислоты (катализатор) в уксусной кислоте. Поглощение раствора относительно уксусной кислоты, находящейся в кювете сравнения, обычно измеряют в интервале длин волн 250—256 нм, например при 256 нм, с помощью двухлучевого спектрофотометра. Затем кювету опять помещают в сухой бокс и добавляют уксусный ангидрид из ультрамикробюретки на 0,1 или 0,01 мл. Снова определяют поглощение раствора и повторяют эту процедуру до тех пор, пока не будет получена последовательность точек для построения зависимости поглощения от объема непрореагировавшего (находящегося в избытке) уксусного ангидрида. Окончательный график зависимости поглощения раствора от объема добавленного уксусного ангидрида (в микролитрах) экстраполируют к нулевому значению поглощения, чтобы определить истинный объем израсходованного реагента. [c.368]

Та же кислота получается при замене уксусноэтилового эфира уксусным ангидридом, хлористым ацетилом или ацетамидом (см. опыт 113). [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология