Методы очистки рассола от сульфатов

Природные растворимые соли встречаются в виде солевых залежей или естественных растворов (рассолы, рапы) озер, морей и подземных источников. Основные составляющие солевых залежей или рапы соляных озер хлорид натрия, сульфат натрия, хлориды и сульфаты калия, магния и кальция, соли брома, бора, карбонаты (природная сода). Советский Союз обладает мощными месторождениями ряда природных солей. В СССР имеется более половины разведанных мировых запасов калийных солей (60%) и огромные ресурсы природного и коксового газа для получения азотнокислых и аммиачных солей (азотных удобрений). В СССР есть большое количество соляных озер, рапа которых служит источником для получения солей натрия, магния, кальция, а также соединений брома, бора и др. Основными методами эксплуатацни твердых солевых отложений являются горные разработки в копях и подземное выщелачивание. Добычу соли в копях ведут открытым или подземным способом в зависимости от глубины залегания пласта. Таким путем добывают каменную соль, сульфат натрия (тенардит), природные соли калия и магния (сильвинит, карналлит) и т. д. Подземное выщелачивание является способом добычи солей (главным образом поваренной соли) в виде рассола. Этот метод удобен, когда поваренная соль должна применяться в растворенном виде — для производства кальцинированной соды, хлора и едкого натра и т. п. Подземное выщелачивание ведут, размывая пласт водой, накачиваемой в него через буровые скважины. Естественные рассолы образуются в результате растворения пластов соли подпочвенными водами. Добыча естественных рассолов производится откачиванием через буровые скважины при помощи глубинных насосов или сжатого воздуха (эрлифт). Естественные растворы поваренной соли, используемые как сырье для содовых и хлорных заводов, донасыщают каменной солью в резервуарах-сатураторах и подвергают очистке. Иногда естественные рассолы [c.140]

В данном разделе приведены принципиальные схемы производства хлора и каустической соды по обоим методам электролиза п комбинированный вариант схемы, который применяют при использовании рассолов, получаемых подземным растворением. Кроме того, рассмотрены принципиальные технологические схемы основных стадий производства хлора и каустической соды приготовления и очистки рассола электролиза охлаждения, сушки и компримировапия хлора и водорода выпаривания электролитической щелочи и растворов поваренной соли вывода сульфата натрия из производственного цикла сжижения хлора получения синтетической соляной кислоты и концентрированного хлористого водорода отпариванием его из соляной кислоты. Приведена также принципиальная технологическая схема получения хлора электролизом соляной кислоты. [c.25]

Методы очистки рассола от сульфатов. Методы очистки рассола от сульфатов или частичного вывода их из производственного цикла можно разделить на две основные группы. [c.210]

Тогда для очистки рассола в соответствии с первой точкой зрения необходимо весь имеющийся в поваренной соли кальций, например в виде хлорида кальция, связать с ионом сульфата, добавив, например, в свежую соль недостающее до стехиометрического соотношения количество сульфата натрия. При растворении соли в рассол перейдет лишь то количество сульфата кальция, которое соответствует его растворимости — около 1,2 кг/м , а остальной сульфат кальция останется нерастворенным на складе соли в виде шлама. Такой метод очистки рассола от кальция не требует какого-либо специального оборудования. [c.110]

Приведенные в табл. 47 максимальные коэффициенты накопления сульфатов при разных величинах механических потерь представляют практический интерес. Коэффициенты К и Кг показывают, во сколько раз максимально достигаемые концентрации сульфатов в смешанном и обратном рассолах превышают их содержание в сыром рассоле. Эти данные позволяют рассчитать содержание сульфатов в соли различных, месторождений и выбрать методы очистки рассола от сульфатов. [c.168]

МЕТОДЫ ОЧИСТКИ РАССОЛА ОТ СУЛЬФАТОВ [c.169]

Одной из особенностей мембранного процесса является наличие замкнутого рассольно-анолитного цикла, поэтому примеси, вводимые в данный цикл с солью и водой, а также побочные продукты, образующиеся при электролизе, будут постепенно накапливаться, если их не выводить из системы или не разрушать. Для обеспечения необходимого качества питающего рассола в технологической схеме предусматривают установку для разрушения хлоратов (химическим или электрохимическим методами) и установки для очистки рассола от сульфатов хлоридом бария. Используют также схемы, в которых часть дехлорированного донасыщенного анолита передают для питания диафрагменных электролизеров. [c.106]

Методы очистки рассола от сульфатов или частичного вывода их из производственного цикла можно разделить на две основные группы. [c.169]

Существующие методы очистки рассола от сульфатов систематизированы в работе [54]. Одним из известных способов является физико-химический, основанный на [c.40]

На заводах западногерманской фирмы Хюльс [246] применяют комбинированную систему использования рассола для трех методов электролиза (диафрагменного, ртутного и мембранного) часть насыщенного рассола поступает на диафраг-менный электролиз выделяющуюся при выпаривании электро-щелоков поваренную соль, отмытую от сульфатов, направляют для донасыщения анолита ртутных электролизеров, вследствие чего исключается очистка рассола от сульфатов с помощью хлорида бария. Поскольку обратной соли цеха выпарки недостаточно для донасыщения анолита, из другой части сырого рассола получают дополнительные количества выварочной соли, которую используют для донасыщения как анолита, так и разбавленного рассола мембранных электролизеров. [c.178]

В первую группу входят методы, предусматривающие вывод сульфатов на стадии приготовления и очистки рассола. К ниж относятся [c.210]

Меньшее накопление сульфатов в рассоле делает неприемлемым физико-химический метод их вывода путем вымораживания. Более надежной является очистка рассола солями бария. При применении ВаСЬ выпадающий сульфат бария коагулируется хлопьями гидроксида магния и быстрее отстаивается. Целесообразно удалять сульфаты из части рассола до остаточной концентрации 0,1—1,0 г/дм с таким расчетом, чтобы после объединения с остальным потоком концентрация сульфатов не превышала 4—6 г/дм . При такой схеме уменьшаются объемы необходимых емкостей и количество рассола, [c.235]

Производство выварочной соли. Выпаривание рассолов соляных источников или подземных рассолов применяется главным образом для получения пищевой соли. Такая соль значительно дороже, чем каменная или самосадочная. В отдельных, случаях выпаривание рассола необходимо и в производстве хлора по методу электролиза с ртутным катодом, когда требуется донасыщение анолита твердой солью. В процессе выпаривания выделяется чистая соль, большинство примесей остается в маточном рассоле. На современных заводах применяются одно-или многокорпусные вакуум-выпарные аппараты. Чтобы предотвратить отложение на греющих поверхностях сульфатов и карбонатов кальция, а также уменьшить коррозию, все чаще используют предварительную очистку рассола и добавление ингибиторов (фосфидов, фосфатов и др.). Маточный раствор после отделения выделившейся соли возвращают на выпарную установку вместе со свежим рассолом. Когда концентрация сульфата натрия в маточном рассоле достигнет 50 г/л, рассол выводят из цикла. [c.24]

Рассол может донасыщаться привозной твердой солью, непосредственно в скважинах, а также солью, полученной упариванием природного рассола. В зависимости от способа донасыщения рассола и состава соли выбирают метод очистки его от сульфатов и ионов кальция либо работают на рассоле, содержащем некоторое количество ионов Са и SOl . [c.143]

При таком использовании обратного рассола улучшается и очистка воды, поскольку в обратном рассоле отсутствуют соли жесткости, содержащиеся в техническом хлориде натрия. Вследствие дефицитности и высокой стоимости хлорида и карбоната бария, применяемых для осаждения сульфатов из рассола (стр. 84), целесообразно использовать и другие методы очистки. [c.104]

При использовании твердой природной соли в производстве хлора и каустической соды по методу электролиза с ртутным катодом изменяется схема очистки рассола. Весь анолит после его донасыщения твердой солью должен подвергаться очистке от примесей кальция, магния и сульфатов. [c.25]

Из природных залежей поваренную соль получают методами открытой или подземной добычи или водным выщелачиванием. Такая соль часто используется без всякой очистки или обогащения. Из рапы природных водоемов или рассолов выщелачивания соль извлекается методами упаривания на солнце, выварки путем кипячения, вымораживания воды. Такая соль обычно загрязнена кальцием, магнием и сульфатами и требует перекристаллизации, т. е. растворения загрязненной соли при повышенной температуре, отделения примесей фильтрацией или другими способами и последующей кристаллизации товарной соли из очищенного маточного раствора. [c.54]

Кальциевый метод очистки рассолов от сульфатов усложняется возможностью гипсования аппаратуры й трубопроводов. Для предотвращения гипсования предложено [50] вводить ретурный шлам в качестве затравки, снимающей пересыщение в растворе количество затравки составляет 6 мг/г выводимого SOI. Добавление 3 мг/л полиакриламида (ПАА) предотвращает схватывание частиц осадка между собой и облегчает отстаивание осадка. Отстойные свойства получаемого оса ка зависят от pH среды. Для хлоркальциевой очистки рассола приемлемы те же условия, что и при содово-каустической щелочность 0,1—0,3 г/л NaOH и температура 45—55 С. [c.219]

Необходимым условием промышленного осуществления хлор-кальциевого метода очистки от сульфатов является отсутствие инкрустаций в реакторе и трубопроводах. Подробно изучены, [299—301] свойства осадков гипса и пентасоли, образующихся в процессе очистки рассола хлорного производства, предложены [302, 303] способы десульфатизации рассола, предот- [c.213]

Существующие методы очистки рассола от сульфатов систематизированы в монографии 1[121]. Одним из известных методов очистки является физико-химический, основанный на измененни растворимости сульфата натрия при различной температуре (табл. 9). [c.98]

УСОЛЬСКОМУ производственному объединению "Химпром" и Стерлита-макскому химзаводу ускорить освоение хяортгьциевого метода очистки рассола от сульфатов. [c.60]

Для очистки рассола от сульфатов может быть использован кальциевый метод [50]. Для осаждения ионов SO " к очищенному рассолу добавляют раствор a lj [c.217]

Таким образом, рассол одновременно очищается от ионов сульфата и кальция. Метод представляет интерес, поскольку в рассоле сульфат обычно содержится в виде примеси aS04-Для экономии карбоната бария его прибавляют из такого расчета, чтобы в рассоле оставалось небольшое количество сульфата, остаток кальция далее осаждают кальцинированной содой. По патенту [298] часть потока рассола, очищенного от ионов кальция и магния, обрабатывают карбонатом бария, полученный белый осадок с размером частиц менее 10 мкм отфильтровывают, а фильтрат соединяют с общим потоком рассола, поддерживая заданную концентрацию N82804, например 3—4г/дм . Необходимым условием такого варианта очистки является наличие дешевого технического карбоната бария. [c.212]

Фракционное растворение как метод очистки основан на том, что гипс и некоторые другие примеси растворяются медленнее, чем хлорид натрия, поэтому содержание их в рассоле в пересчете на Na l обычно меньше, чем в соли. Следовательно, создав определенные условия растворения соли, можно обеспечить минимальный переход примесей в рассол. Основными факторами, влияющими на фракционирование примесей при растворении соли, являются продолжительность контакта соли с водой, интенсивность перемешивания, температура и соотношение ионов кальция и сульфата. [c.39]

При электролизе по методу с ртутным катодом в циркулирующем рассоле сульфатов накапливается несколько меньше, чем при диафрагменном электролизе, так как присутствие N32804 в обедненном рассоле, направляемом на донасыщение, способствует снижению растворимости Са804 (см. рис. 44). В результате сульфаты неполностью переходят из соли в рассол. Для очистки от сульфатов рассола, используемого при электролизе по методу с ртутным катодом, требуются другие приемы, чем при диафрагменном электролизе. Отпадает возможность вывода сульфатов из обратной соли цеха выпарки. Меньшее накопление сульфатов в рассоле делает неприемлемым физико-химический метод их вывода путем вымораживания. [c.147]

Перед поступлеиием на электролиз рассол очищают от ионов кальция, магния и от сульфатов и фильтруют. В хлорной промышленности очистка рассолов производится преимущественно содово-щелочным методом. Принят подогрев рассола перед поступлением в реакционные аппараты очистной уста- [c.248]

При высоком содержании магния в сыром рассоле используют известь с хорошо развитой поверхностью в сочетании с безводным сульфатом кальция [243]. Разработан [244] двухстах дийный метод очистки такого рассола с получением на первой стадии гидроксида магния в качестве побочного продукта, а на конечной стадии ведут осаждение оставшегося количества соединений кальция и магния при благоприятном их соотношении. Для очистки рассола с повышенным содержанием магния (СаО MgO = 0,5 5,0) рекомендуется [245] также метод флотации под давлением в рассол, нагретый до 50 °С, вводят необходимое количество реагентов (NaOH, НагСОз) и смешивают в отношении примерно 3 1с рассолом, насыщенным воздухом под давлением 2—3-10 Па. Смесь подвергают флотации в специальном аппарате в течение 15 мин, осветленный рассол фильтруют на насадочных фильтрах, а флотационную пену на вакуум-фильтрах. [c.177]

При значительном накоплении сульфатов более экономичным является хлоркальциевый метод очистки, [369]. Для случая, когда молярное содержание сульфата в рассоле выше содержания кальция, предложен способ [370] выделения сульфатов в виде двойной соли N32804- 3504 (глауберит). [c.236]

Во ВНИИГ разработан метод очистки хлористого калия от Na l и других растворимых примесей. По этому методу хлористый калий заливают водой, осадок отжимают от маточного раствора, который затем можно использовать вместо воды для очистки новых порций хлористого калия. Рассол, полученный из обработанного таким образом хлористого калия, содержит минимальное количество примеси Na l и лишь следы кальция, магния и сульфатов . [c.161]

Таким образом, рассол одновременно очищается от ионов сульфата и кальция. Метод представляет интерес, поскольку в рассоле сульфат обычно содержится в виде примеси aSOi, Для экономии карбоната бария его прибавляют из такого расчета, чтобы в рассоле оставалось небольшое количество сульфзта, остаток кальция далее осаждзют кзльцинированной содой. Необходимым условием такого варианта очистки является наличие дешевого технического карбоната бария. [c.170]

Применение солей бария обеспечивает достаточно полную очистку рассола от сульфатов. Для вывода 1 т сульфата расходуется около 1,7 т ВаСЬ (сучетом его потерь), при этом образуется примерно 1,6 т сернокислого бария. Использование полученного BaS04 в качестве белой краски (бланфикса) затрудняется из-за необходимости очень тщательной очистки осадка от посторонних примесей. Осадок можно регенерировать прокаливанием с хлоридом калия и углем по методу Дюфло, давно используемому в промышленности . [c.171]

Полиакриламид (ПАА) применяется для ускорения процесса отстаивания тонких взвешенных нерастворимых осадков из рассола. Определение ПАА при контроле процессов водоочистки и состава сточных вод основано на его гидролизе при кипячении анализируемой пробы воды с серной кислотой. Образующийся при этом сульфат аммония определяется колориметрически при помощи реактива Несслера. Описанный метод определения ПАА непригоден при анализе рассола из-за малого содержания ПАА (1—10 мг/л) и влияния высокой концентрации Na l. Ориентировочно содержание ПАА в рассоле можно определить, используя его способность повышать вязкость рассола. Для этого измеряют вязкость анализируемого рассола и полученную величину сравнивают с калибровочной кривой вязкости, составленной для раствора химически чистой Na l такой же концентрации, температуры и при такой же величине pH, что и в анализируемой пробе. Шкалу готовят с растворами, содержащими 2, 4, 6 мг л ПАА и более, той же партии, которая употребляется в данное время в производственном процессе очистки рассола. [c.214]

В тех случаях, когда в схеме предусмотрено полное удаление ионов кальция, очистка донасыщенного рассола от кальция и магния не отличается существенно от описанного ранее процесса для диафрагменного электролиза ионы кальция осаждаются кальцинированной содой, ионы магния — щелочью при увеличении pH до И —11,2. Если рассол донасыщают солью, содержащей повышенное количество магния, для очистки такого рассола может быть использован известково-содовый метод. Наряду с осаждением известью гидроокиси магния рассол насыщается сульфатом кальция, который затем выпадает из раствора. Утверждают, что известково-содовый способ более выгоден, так как позволяет исключить специальную стадию осаждения сульфатов бариевыми солями . [c.147]

При этом практически нерастворимый сернокислый барий выпадал в осадок. Вследствие большого расхода и высокой стоимости хлористого бария этот способ очистки очень дорог. Поскольку присутствие 4—6 г/л Na2S04 в очищенном рассоле заметно не сказывается на процессе электролиза, можно применять более простые и дешевые методы вывода сульфатов. [c.165]