Спирты. Простые эфиры. Сложные эфиры минеральных кислот

СПИРТЫ. ПРОСТЫЕ ЭФИРЫ. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ МИНЕРАЛЬНЫХ КИСЛОТ [c.102]

Гл. VII. Спирты, простые эфиры, сложные эфиры минеральных кислот [c.108]

Глава VII. Спирты. Простые эфиры. Сложные эфиры минеральных кислот 91 [c.6]

Алифатические амины обладают приблизительно такой же основностью, как и аммиак, а ароматические амины значительно менее основны. Амины гораздо менее основны, чем гидроксил- или этилат-ион, но они существенно более сильные основания, чем спирты, простые и сложные эфиры и т. д., а также вода. Под действием водных минеральных или карбоновых кислот амины легко превращаются в соли водный раствор, содержащий гидроксил-ион, легко переводит соли обратно в свободные амины. Как и в случае карбоновых кислот, почти ни одна реакция аминов не происходит без превращения в соли и в свободные основания, и поэтому целесообразно рассмотреть свойства этих солей [c.687]

Простые и сложные эфиры. Спирты взаимодействуют друг с другом в присутствии кислых катализаторов, выделяя воду и образуя простые эфиры. Они также реагируют с минеральными и органическими кислотами, причем так ке выделяется вода и получаются сложные эфиры. Образование и свойства этих соединений описаны в соответствующих разделах. [c.436]

К числу положительных качеств этого материала относятся его негорючесть, высокая износоустойчивость, эластичность, сравнительно быстрая прирабатываемость в узлах трения и скольжения, способность работать прп недостаточной или плохой смазке. Он стоек к большинству кислот при 50° С (к серной, соляной, плавиковой и азотной до 50% ее концентрации), а также и к концентрированным основаниям, к минеральным, животным и растительным маслам, нефти и нефтепродуктам, жирам, спиртам органических кислот и водным растворам солей. К воде он практически нечувствителен. Неустойчив он к некоторым органическим и галоидосодержащим углеводородам, к простым и сложным эфирам. По суммарным показателям прочности (сопротивлению изгибу, сжатию и разрыву) и особенно по удельной ударной вязкости он значительно превосходит целый ряд других пластиков, обладает малой плотностью. [c.22]

Сложные эфиры, в отличие от простых, с большей или меньшей скоростью расщепляются водой — подвергаются гидролизу с образованием вновь кислоты и спирта. Поэтому, как показано в схемах приведенных выше реакций, процесс этерификации обратим и доходит до состояния динамического равновесия. Ионы водорода, как и всякий катализатор, ускоряют протекание не только реакции этерификации, но и обратной ей реакции гидролиза таким образом в присутствии минеральной кислоты быстрее достигается равновесие в процессе этерификации. [c.578]

За последние 10—15 лет опубликовано много патентов, рекомендующих применять ВРз в качестве катализатора в реакции конденсации окиси углерода с олефинами, спиртами и простыми эфирами, в результате которой, в зависимости от условий, получаются органические кислоты или сложные эфиры [2—12]. Конденсацию можно проводить в жидкой и паровой фазах, при. атмосферном или повышенном давлении и различных температурах, а фтористый бор употреблять [8—18] или в виде молекулярных соединений с минеральными кислотами [2, 3 ], или с водой [5, 7, 19—30]. [c.288]

При нагревании со спиртами в присутствии минеральных кислот получаются нормальные карбоновые эфиры (I). При помощи обычных методов алкилирования, например обработкой йодистым метилом или метилсульфатом в присутствии едкого натра или диазометапом в эфирном растворе, получаются сложные и простые эфиры (II). В результате щелочного гидролиза последних образуются эфиры фенолов (III) [c.175]

До последнего времени считали, что простейшие ненасыщенные спирты в обычных условиях вовсе не могут существовать вследствие того, что скорость их превращения в альдегиды и кетоны практически бесконечно велика. Однако Гриньяр показал (1931 г.), что в отсутствие катализаторов (минеральных кислот и щелочей) скорость превращения сравнительно невелика. Ему удалось получить некоторые (пока лишь более сложные) алкоголи этого рода омылением их сложных эфиров кипящей водой без катализаторов или с катализатором (щавелевая кислота). Уксусные эфиры непредельных спиртов он получал действием уксус- [c.389]

Протонированная форма спиртов (В.47) важна, в частности, в катализируемых минеральными кислотами реакциях образования простых эфиров, при этерификации неорганическими кислотами (разд. Г,2.5.1) и катализируемом кислотами образовании олефинов (разд. Г,3.1.4). Протонированная форма карбоновых кислот R—С(ОН)г важна при образовании сложных эфиров со спиртами [уравнение (Г.7.34)]. [c.209]

Гл. VI . Спирты, простые эфиря, сложные эфиры минеральных кислот [c.112]

Протонированная форма спиртов (В.16а) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при эте-рификации неорганических кислот (разд. Г, 2.4,1) и при образовании олефинов в условиях кислотного катализа (разд. Г, 3.1.4). При обра зовании сложных эфиров карбоновых кислот протоиируется карбоксильная группа [уравнения (В.17а)], которая и реагирует со спиртом (разд. Г, 7.1.5.1). [c.191]

Протонизованная форма спиртов (33а) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при этерификации неорганических кислот (см. стр. 169) и при образовании олефинов в условиях кислотного катализа (см. стр. 213). При образовании сложных эфиров карбоновых кислот протонизуется карбоксильная группа, которая и реагирует со спиртом (см. стр. 387). [c.128]

Относительная стабильность аниона Х определяется константой диссоциации сопряженной этому аниону кислоты НХ если кислота слабая, то отвечающий ей анион мало устойчив и диссоциация R—X на ионы не происходит. Вследствие этого спирты, простые и сложные эфиры обычно не способны к ионизации на ионы по связи С—О, так как отвечающие им водородные соединения Н2О, ROH и R OOH имеют малые значения Ка. Для осуществления ионизации этих соединений их надо протонировать по кислороду (добавляя в раствор минеральную кислоту), тогда соответствующие им протонированные соединения (Н3О+, [НОНг]+, [R OOH]+) являются сильными кислотами. [c.143]

К числу положительных свойств попивинилхпорпда относятся его негорючесть, высокая износоустойчивость, эластичность, сравнительно быстрая прирабатываемость в узлах трения и скольжения, способность работать при недостаточной или плохой смазке, а также стойкость к воде и большинству кислот и щелочей, к минеральным и растительным маслам, нефти и нефтепродуктам, жирам, спиртам. По суммарным показателям прочности (сопротивление изгибу, сжатию и разрыву, удельная ударная вязкость) значительно превосходит целый ряд других пластиков. Обладает малой плотностью. Однако неустойчив к органическим и галогенсодержащим углеводородам, простым и сложным эфирам. Как всякий аморфный линейный полимер бывает в трех состояниях твердом (стеклообразном), высокоэластичном и вязкотекучем (стр. 337). [c.325]

Спирты могут образовывать сложные эфиры и с минеральными кислотами триметилборат В(ОСНз)з, ортоэтилсиликат Si( 2H50)4, применяющиеся- в машиностроении (ортоэтилсиликат применяется для получения точных отливок по восковым выплавляемым моделям). Дегидратация спиртов йли отнятие у нйх молекул воды приводит не только к получению простых эфиров, но. и непредельных углеводородов [c.460]

Синильная кислота во всех отношениях растворяется в воде и смешивается со многими органическими растворителями спиртами (метиловым, этиловым, изопропиловым и др.), галогенпроизвод-ными алифатических углеводородов (хлористым метиленом, хлороформом, дихлорэтаном, четыреххлористым углеродом), ароматическими углеводородами (бензолом, толуолом, ксилолами), а также с простыми и сложными эфирами (диэтиловым эфиром, метил- и этилформиатами и др.), но плохо растворяется в перфторугле-родах и минеральных маслах. Последние часто используются в газометрах для синильной кислоты в качестве затворной жидкости. [c.18]

Э т е р и ф и к а ц и я металлилового спирта. Реакционная способность металлилового спирта настолько высока, что его сложные эфиры получаются простым татнячением с соответствующей органической кислотой, в отсутствие минеральных кислот как катализаторов. Примене- [c.362]

На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]

Кислоты. Извлекают, минеральные, комплексные и гетерополикислоты. Минеральные кислоты (НС1, НВг, HI, HNO3, H IO4, H2SO4) экстрагируются активными (полярными) разбавителями спиртами, ке-тонами, простыми и сложными эфирами. [c.572]

Аналогично простым эфирам образуются сложные эфиры — продукты дегидратации спиртов и кислот. Если в качестве кислот выступают карбоновые кислоты, то образуются алкилкарбоксилаты R OOR. Реакция катализируется минеральными кислотами [c.427]

Розеофунгин — лимонно-желтый аморфный порошок, разлагающийся при температуре выше 130°. Антибиотик флюоресцирует в УФ-свете. Он хорошо растворим в пиридине, диметилформамиде и уксусной кислоте, низших спиртах, растворим в водонасыщенном бутаноле и водном ацетоне, мало или очень мало — в минеральных кислотах, воде, ацетоне, бензоле, простых и сложных эфирах и практически нерастворим в петролейном эфире, хлороформе и других хлорпроизводных углеводородах. Розеофунгин чувствителен к кислороду воздуха и свету. Однако он стабильнее, [c.49]

Кинетика экстракции и реэкстракции металлгалоидных кислот изучена недостаточно. Однако по аналогии с извлечением простых минеральных кислот следует ожидать, что сам акт образования и распада экстрагируемого соединения является достаточно быстрым, и медленные процессы (если такие встречаются) должны быть вызваны иными причинами. Действительно, было показано, что медленное установление равновесия при экстракции сурьмы (V) спиртами, простыми и сложными эфирами из растворов галоидоводородных кислот [167, 168] обусловлено процессами гидролиза в водной [c.406]

Чаще всего гидролиз осуществляют нагрсваш м с оодным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. [c.306]

В трополонах гидроксил является енольным, и поэтому трополоны обладают свойствами как енолов, так и фенолов. Кроме того, благодаря присутствию карбонильной группы трополоны являются винилогами карбоновых кислот. Сходство трополонов с фенолами проявляется в том, что они легко реагируют с ангидридами и хлорангидридами кислот с образованием сложных эфиров ( XV). Так, сам трополон был превращен в ацетат [123], бензоат [123], 3, 5-динитробензоат [123] и п-толуолсульфонат [83]. Эти эфиры легко гидролизуются [123, 278, 350] и напоминают по своим свойствам ангидриды кислот. Простые эфиры трополонов ( XVI) можно получить различными способами, такими, как реакция серебряных или натриевых солей трополонов с галоидными алкилами [9, 123, 354], реакция трополонов со спиртами в присутствии минеральных кислот, реакция с диметилсульфатом в щелочной среде [84, 123, 185, 447], однако чаще всего для метилирования трополонов применяют диазометан. В случае [c.376]

Несколько иначе обстоит дело с развитием работ в той области, которая послужила исходной позицией развития гомогенного катализа. Если иметь в виду самую сущность каталитических работ и первые объяснения каталитических явлений, то здесь можно заметить много общего между современными исследованиями в области гомогенного катализа и их весьма ранними предшественниками. В самом деле, уже в 1782 г. Шееле сформулировал положение о том, что этерификация органических кислот спиртом требует присутствия лишь незначительных количеств минеральных кислот, а гидролиз эфиров происходит посредством таких же количеств щелочей. Но еще более четко определена роль агента Клеманом и Дезормом в 1793—1806 гг. Выдвинутая ими теория процесса получения серной кислоты в какой-то степени может рассматриваться как начало современного учения о катализе. Но получился интересный исторический парадокс. Когда в 30-х годах появились обобщения по катализу, Берцелиус не назвал работ Клемана и Дезорма в числе первых каталитических исследований. Это случилось вовсе не потому, что они действительно не были таковыми, а по другим. причинам. Явное внестехиометрическое вмешательство азотной кислоты в реакцию окисления сернистого газа просто объяснялось образованием и распадом промежуточных соединений. Вслед за Клеманом и Дезормом Берцелиус обнаружил в системе реакций получения серной кислоты, а равно и в реакциях этерификации проявление знакомых ему химических действий, а не столько необычных сил , ка.кие имели место при реакциях на платине и превращениях сложных продуктов жизнедеятельности растений, например крахмала. [c.15]

Природные жиры и жирные масла представляют собой смеси сложных эфиров глицерина (глицериды) с насыщенными и ненасыщенными высшими жирными кислотами, а также с оксикислотами. Жиры часто содержат примеси свободных кислот, веществ, близких к жирам (фосфатиды), пахучих и красящих веществ, смол и т. п. На практике растительные жиры, обычно жидкие при комнатной температуре, называют маслами] твердые животные жиры— просто жыражы жиры морских животных—ворванями. Сходные во многом эфиры высокомолекулярных кислот и высокомолекулярных спиртов называют восками. Наименование масел придается также некоторым веществам, сходным по внешнему виду с жирами, но не имеющими ничего общего с маслами или жирами. Так, эфирные масла—это смеси терпенов, минеральные масла—смеси углеводородов нефти. [c.402]

Соли тория и сильных минеральных кислот обычно кристаллизуются с различным числом молекул воды. Наиболее распространенной солью, служащей в качестве исходного вещества для получения других соединений тория, является нитрат ТЬ (ЫОд)4-5Н20. Эта соль очень хорошо растворима в воде, а также в спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах. Различные реагенты, например гидроокиси, перекиси, фториды, иодаты, оксалаты и фосфаты, дают с растворами солей тория осадки четыре последних реагента осаж- [c.542]

Пенициллины, представляющие собой монокарбоновые кислоты, способны образовывать сложные эфиры. Однако последние не могут быть получены в обычных условиях этерификации кислот спиртами, так как Э Лактамное кэльцо молекул пенициллинов очень легко раскрывается уже при простом их нагревании со спиртами и особенно быстро в присутствии минеральных кислот. Поэтому сложные эфиры пенициллинов получают либо через бариевые соли, либо алкилирова-янем пенициллинов при помощи диазоалканов, а в случае бензил-пенициллина еще и действием на его ангидрид различными спиртами. В настоящее время описан ряд сложных эфиров пенициллинов, например метиловый, этиловый, бутиловый, бензиловый, и-иодбензиловый, а также -диметиламиноэтиловый эфир бензилпенициллина - [c.109]

Кинетика сравнительно медленной реакции Э. хорошо изучена. Уравнение равновесия Э. нмеет вид (р—х) q—x)=Kx , где р п q — молярные концентрации спирта и кислоты в начале реакции, ж—молярная концентрация сложного эфира в состоянии равновесия, К — константа равновесия значения р, q 11 К выводятся из опытных данных. В случае получения сложных эфиров из простейших первичных спиртов и низших карбоновых к-т К равно 0,25 и, следовательно, х составляет примерно з- Поэтому на практике часто применяют большой избыток более доступного реагента, что позволяет нацело этери-фицировать менее доступный компонент. Равновесие при 20° достигается лишь через много суток. Нагреванием и сильными минеральными кислотами Э. ускоряется. По-видимому, сначала к кислоте присоединяется НХ с образованием ониевого соединения [R " (OH) ]X , к-рое затем присоединяет R OH и дает реакционный комплекс I в дальнейшем I распадается с отщеплением воды, образуя ониевый сложный эфир II на последней стадии процесса II распадается па сложный эфир и НХ (катализатор). [c.514]