Аналитические свойства атомов

На основании сказанного можно притти к практически важному выводу. Все органические соединения, являющиеся аналитическими реактивами, могут быть разбиты на два класса. К первому относятся те из них, аналитические свойства которых определяются наличием функционально-аналитических групп. Ко второму — те, аналитическая способность которых зависит от случайно создавшейся (вернее, еще не познанной нами) группировки ато.мов, обусловливающей способность молекулы реаги- [c.50]

Такой прием был использован при создании теории растворов. Сейчас предпочитают использовать. химические потенциалы и определять АТ аналитически. При этом, с одной стороны, появляется возможность выразить криоскопическую постоянную К в уравнении (П1.7) через термодинамические свойства растворителя, а с другой — можно использовать результаты криоскопических измерений для определения коэффициентов активности. Благодаря этому криоскопия играет роль физического метода определения [c.89]

ГХ — это быстрый аналитический метод, пригодный для исследования всех веш еств, которые можно испарить, т. е. летучих или способных превраш аться в производные с такими свойствами. Для этих веш еств с помош ью ГХ можно получить как качественные, так и количественные данные. Аминокислоты могут быть превраш ены в летучие производные, и, следовательно, их можно анализировать ГХ, используя все преимуш ества данного метода. [c.295]

В системах IV и V (которые являются примерами очень широких рядов соединений) чередуются — что важно для возможного сопряжения — атом с рг-орбиталью (N) и атом с d-орби-талью (Р, S). Однако только орбитали dxz и dyz имеют подходящую симметрию для перекрывания с рг-орбиталью орбитали dxy, dx -y2 и dz симметричны относительно плоскости ху, так что их перекрывание с р -орбиталью неэффективно. Хотя орбитали dyz соответствуют по свойствам симметрии при вращении вокруг оси у орбиталям pz (рис. 12.2), больше внимания уделялось моделям, в которых на атомах фосфора рассматривались только орбитали dxz- Согласно Крэгу [5], такие системы называют гетероморфными в отличие от этого система из трех Рг-орбиталей (N) и трех г-ор бита лей (Р) называется гомоморфной, потому что в ней все атомные орбитали имеют одинаковую симметрию. Очевидно, в гетероморфной системе (рис. 12.3) существуют две подсистемы с одинаковой симметрией три рг- и три л г-орбитали. В рамках этих подсистем можно построить МО только на основании свойств симметрии. Выражение для орбитальной энергии таких циклов имеет следующий аналитический вид [c.326]

Часто для улучшения воспроизводимости количественных определений используется так называемая линия сравнения, принадлежащая спектру основного элемента пробы или элемента, специально введенного во все пробы и эталоны в одинаковых количествах. Подбор линии сравнения осуществляется, исходя из ее гомологичности аналитической линии, т. е. близости ее параметров (длина волны, принадлежность к атому или иону, энергетические характеристики) к соответствующим параметрам аналитической линии, а также с учетом близости физико-химических свойств обоих элементов (см. 4.1). Иногда для слабых аналитических линий вместо линии сравнения используется регистрируемый сплошной фон в спектре, который обычно менее гомологичен аналитической линии, чем специально подобранная линия сравнения. [c.9]

Установившиеся после Дальтона представления химиков о неизменности атомов казались несовместимыми с существованием ионов как особого состояния атомов, несущих определенные электрические заряды (положительные и отрицательные). Разница между ионом и нейтральным атомом рисовалась столь существенной, что химики вообще отказывались проводить какую-либо аналогию между ионом и атомом. Атомы считались неделимыми частицами, сложная структура их была неизвестна. Поэтому представление, что атом, приобретая или теряя заряд, кардинально изменяет свои свойства, казалось химикам абсурдным, так как им было трудно понять, откуда появляются электрические заряды у ионов, образующихся при диссоциации нейтральных молекул кислот, оснований и солей. Поэтому идея о том, что молекулы электролита при растворении распадаются на ионы, считалась маловероятной. Широко был принят взгляд, что вещества в растворах находятся как таковые, т. е., например, в водном ра-, створе хлористого натрия содержатся его молекулы. Ведь было хорошо известно, что при испарении раствора или вообще при удалении растворителя получали тот же самый хлористый натрий. Длительный период развития неорганической и главным образом аналитической химии оставил как наследство прочное убеждение, что в химических реакциях принимают участие только молекулы. [c.282]

Существует несколько лабораторно-аналитических методов определения потенциала суммы светлых нефтепродуктов. Как уже отмечалось, по кривой ИТК можно определить лишь сумму светлых фракций, полученных методом постепенного испарения при периодической ректификации в аппарате АРН-2. Полученные фракции по своим свойствам не соответствуют нефтепродуктам, отбираемым при непрерывной ректификации в колоннах АТ. [c.193]

Органические аналитические реагенты (ОАР), как правило, обладают высокой чувствительностью и селективностью. Эти важные для анализа свойства обусловливают широкое применение ОАР в капельном, фотометрическим, хроматографическом методах анализа. Химическая реакционная способность органических соединений связана с наличием в молекуле определенных групп атомов гидроксильной -ОН, гидросульфидной -8Н, оксимной >С=КОН, иминной =МН, карбоксильной -СООН, сульфогруппой -ЗОдН и др. Такие группы атомов являются реакционными центрами, а атом водорода, входящий в эти группы, может замещаться ионами металлов. [c.94]

Функциональная группа, или функция, органического вещества определяется как реакционноспособная группа в молекуле, с которой частично связаны ее характерные свойства. Функция может представлять собой один атом, или группу атомов, или же особый вид связи между атомами. Открытие и характеристика органических веществ при помощи аналитических методов, рассмотренных в гл. XIV—XVI, почти целиком основаны на реакциях одной или нескольких функциональных групп, присутствующих в молекуле. В настоящей главе кратко рассмотрены количественные химические микрометоды, при помощи которых можно количественно определить функции или функциональные группы и тем самым установить содержание компонента в образце или вывести заключение о структуре органического вещества. [c.485]

Введение в бензольное ядро трех атомов хлора, из которых, по-видимому, особое значение ириобретает атом в орто-положении к азогруппе, также влияет отрицательно на аналитические свойства (вещество № б). [c.45]

Торий ТЬ, ат. вес 232,04) в растворах находится исключительно в четырехвалентном состоянии. По своим аналитическим свойствам он близок к цирконию и титану, а также к редкоземельным элементам. При pH < 1 он присутствует в растворе в виде бесцветного иона Т11 +. Торий гидролизуется труднее, чем титан и цирконий. Гидроокись Т11(0Н)4 (осаждается при pH 3,5—4) не обладает амфотерными свойствами. Торий образует прочные комплексы с оксалатами [в слабо кислых растворах осаждается Т11(С204)2], с тартратами, цитратами, комплексоном Н1 несколько менее прочные комплексы торий дает с сульфатами, нитратами и карбонатами. [c.402]

Одпако даже в этом упрощенном случае решение задачи о вычислении скорости горения возможно только численным интегрированием уравнений теплопроводности и диффузии. Поэтому до создания ЭВ1 1, применение которых сделало возможным строгое числелшое решеипе задачи при любой степени сложности химического механизма реакции горения (при условии, что коЕСТс1нты скорости и коэффициенты диффузии известны с достаточной точностью), делались попытки на основании тех или иных допущений получить аналитическое решение зтой задачи, сведя систему дифференциальных уравнений к одному уравнению. В настоящее время все оти попытки представляют в значительной мере исторический интерес, хотя наглядность получаемых при атом аналитических выражений нормальной скорости горения в ее зависимости от параметров, характеризующих молекулярные и химико-кинетические свойства горючих смесей, делают их не лишенными определенных преимуществ по сравнению с результатами численных решений задачи. [c.236]

А. И. Китайгородский предложил метод расчета энергии решетки молекулярных кристаллов с помощью атом — атом потенциалов . Каждый атом, входящий в молекулу, рассматривается как некоторый силовой центр. Энергия взаимодействия молекул равна сумме энергий парных взаимодействий атомов i и /, принадлежащих разным молекулам. Энергии взаимодействия атомов Езависят лишь от сорта атомов. Они не зависят от того, в какую молекулу и в каком валентном состоянии атомы входят. Для Емогут быть приняты различные аналитические выражения, например потенциал Леннарда—Джонса и др. Параметры эмпирических соотношений подбираются так, чтобы, зная все межъядерные расстояния в кристалле, можно было получить правильное значение энергии решетки кристалла. Подробное описание этого метода и примеры его применения приведены в монографии А. И. Китайгородского Молекулярные кристаллы [59] и обзоре П. М. Зоркого и М. А. Порай-Кошица [60]. Метод атом—атом потенциалов дает возможность подобрать межатомные потенциалы на основе экспериментальных данных для нескольких представителей какого-либо класса органических веществ, а затем применять полученные кривые для вычисления свойств всех остальных веществ этого класса. Так, например, зная потенциалы взаимодействия атомов С и С, С и Н, Н и Н, можно рассчитывать энергию и ряд других свойств множества кристаллов углеводородов. [c.98]

Информацию о поверхностном составе металлов получают с помощью ряда методов. Так, например, можно полностью удалять из образца атомы и идентифицировать их масс-спектрометрически. Процесс рассеяния ионов тоже чувствителен к составу поверхности. Данные по адсорбции газов можно объяснить, исходя из состава поверхности, по крайней мере в благоприятных случаях полезны и измерения спектроскопических или термодинамических свойств, характеризующих взаимодействие адсорбат—адсорбент. Идентифицировать поверхностный атом можно, основываясь на его электронной структуре (определяемой зарядом ядра) щироко применяется микрозондовый анализ (электронно- и фотонно-зондовый в принципе можно также использовать ионно-зондовый анализ, но для аналитических целей он применяется редко и далее не рассматривается). Химическое окружение поверхностного атома в определенных обстоятельствах можно исследовать методом мёссбауэровской спектроскопии. [c.412]

Рискуя навлечь на себя критику в категоричности обобщений, мы все же возьмем на себя смелость заявить, что основной тенденцией современных исследований все в большей степени становится переход к аналитическим методам исследования, под которыми мы понимаем исследования на уровне отдельных атомов. Логика здесь простая вне зависимости от того, что является объектом исследования — явления окружающей природы или же социальные явления, одно остается бесспарным никакое явление не может считаться изученным до конца, поскольку сведения, которыми мы располагаем на данном этапе, отражают лишь соответствующий уровень наших исследований. Например, в первой главе этой книги было показано, что физико-химические свойства каучука, а также разбавленных растворов полимеров определяются термодинамическими характеристиками макромолекул, из которых состоят эти системы, и даже в большей степени структурных элементов макромолекул, т. е. сегментов. В этом плане физическая химия полимеров, разумеется, не является исключением, и эту точку зрения прекрасно сформулировал В. И. Ленин, сказав, что электрон так же неисчерпаем, как атом. [c.68]

В то время как у мышьяка и фосфора координационное число разно 4, у сурьмы оно р авно 6 и ее высшая кислородная кислота НуЗЬОе имеет иную форму, а поэтому и совершенно иные свойства, чем мышьяковая и фосфорная кислоты. Это — крайне слабая кислота. Обычно в ней замешкается на металл лишь один атом Н. Ее натриевая соль ЫаНеЗЬОб, ошибочно принимавшаяся ранее за пироантимонат, в аналитической химии используется как реактив на калий. Ее анион, как установлено структурным анализом, имеет конфигурацию октаэдра. Висмут стехиометрически достаточно определенных соединений с валентностью 5 во-ч>бще не образует. [c.372]

Химический характер окислов и их гидратов. К I и И аналитическим группам относятся катионы щелочных и щелочноземельных металлов, т. е. элементов с наиболее резко выраженными металлическими свойствами. Это проявляется, например, в том, что образуемые ими гидраты окисей принадлежат (за исключением гид1.ата окиси магния) к наиболее сильным и легко растворимым в воде основаниям. [c.277]

Литература, посвященная восстановлению дисульфидов и свойствам тиолов, очень обширна в числе обстоятельных обзоров по этому вопросу наиболее интересный материал для исследований в области химии белка дает статья Сесила и Мак-Фи [12]. Главную задачу в этой области составляла разработка точных аналитических методов для определения 55- и 5Н-групп в интактных белках. Для определения 5Н-групп в простых веществах в течение многих лет применялись мягкие окислители, однако для исследования белков реактивы этого рода, в том числе иод, феррицианид, иодобензо-ат, порфириндин и фосфорновольфрамовая кислота, непригодны. Многие из этих реактивов оказались неспецифичными, вследствие чего полученные с их помощью результаты трудно интерпретировать. Поэтому описание этих методов здесь не приводится некоторые данные о них можно найти в обзоре Шинара и Геллермана [13]. Более надежны методы, в которых используются алкилирующие соединения или вещества, образующие меркаптиды, в сочетании с методом амперометрического титрования. [c.99]

Активационный анализ — один из ведущих методов современной аналитической химии, который находит все расширяющееся применение в различных областях науки и техники [9, 11]. Основные особен]юсти и аналитические возможности этого метода главным образом определяются те.м обстоятельством, что активационный анализ основывается на ядерных взаимодействиях и свойствах возбул денпых (радиоактивных) атомных ядер. Пз ядернофизической сущности метода сразу же вытекает одна из важнейших аналитических особенностей — нечувствительность к химическому состоянию ато.мов определяемого элемента в исследуемом объекте, т. е. активационный анализ способен давать только общее (валовое) содержание элемента в пробе и без привлечения дополнительных химических средств не позволяет раздельно определять элемент в разных химических формах. [c.9]

Многие трудности обязаны необходимости преждевременного рассмотрения.,понятий химических элементов или видов атомов. При этом безразлично, исходить ли из Оа, N2 в воздухе, чистых металлов, алмаза, или графита, или кристаллов серы, — речь будет всегда фактически итти об объединениях частиц, причем как раз таких, в которых силы связи трудно интерпретировать. При этом не подчеркивается, что свойства названных молекул или кристаллических тел зависят не только от свойств атомов, но и от соотношений внутри объединений. Благодаря этому впоследствии очень трудно изживаются такие ассоциации, как атом серы — желтый кристалл серы, металлообразующий атом и металлический характер. Между тем как раз на примере алмаза и графита легко показать, как два тела с аналитически простым составом, т. е. состоящие из одинаковых атомов, обладают совершенно различными свойствами. Эти различия обязаны неодинаковому характеру зависимостей внутри объединений, так как при разрушении этих зависимостей (например, при сжигании) образуются одинаковые продукты. [c.197]

В книге изложена технология очистки сточных вод и газовых выбросов производства ла-. кокрасочных материалов. Приведены характеристика промышленных сточных вод и газовых выбросов источники их образования. Рассмотрены основные аналитические методы определения примесей в стоках и газовых вы6р01сах изложены основные правила техники безопасности и охраны труда лриведены предельно допустимые концентрации вредных веществ в ат-мосферно.м воздухе и общие требования к составу и свойствам воды водоемов. [c.2]

Легко протекающая симметризация указывает на то, что образующееся арилртутное производное кетоенола является С-производным, так как соединения, в которых арилртутный радикал связан с кислородом, не-подвергаются самопроизвольной симметризации [19]. бис-Арилртутны производные бензоилацетона и дибензоилметана проявляют значительна меньшую склонность к симметризации. Так, в случае дибензоилметана удалось выделить бмс-арилртутные производные в аналитически чистом виде. Эти вещества обладают свойствами, типичными для соединений, содержащих атом ртути в а-положении к карбонильной группе они не изменяются при действии растворов NaOH и КМПО4, что исключает их енолятное-строение, но легко разлагаются растворами иодистого калия и разбавленных кислот. При действии раствора (NH4)2S не происходит выделения осадка сульфида ртути, что указывает на отсутствие симметризации. Вне зависимости от соотношения реагентов также получаются только бис- [c.633]

Донорные атомы могут входить в функциональные аналитические группы с разным окружением, поэтому возможна значительная дифференциация устойчивости комплексов. Это различие может быть гораздо больше, чем описанное ранее и обусловленное различной жесткостью оснований. В качестве хелатообразующих реагентов применяют органические молекулы, поэтому аналитик, используя подходящие заместители, может существенно изменять свойства донорных атомов. При этом их способность к взаимодействию может быть ослаблена введением электроноакцепторных групп (например, фенильной) или, наоборот, усилена введением электронодонорных групп (например, алкильной). С другой стороны, учитывая стерическое влияние заместителей стр. 19 и сл.), соответственно расположенных по отношению к доиорному атому, ионный радиус и требуемое координационное число катиона, можно не только добиться сильной дифференциации устойчивости комплексов, но иногда даже исключить возможность взаимодействия или по крайней мере снизить скорость образования настолько, что при аналитических условиях реакция с данным катионом не будет реализоваться вообще, несмотря на то что донорные атомы являются оптимальными для этих катионов. В качестве примера стерически затрудненного реагента можно привести купроин. Из-за пространственных препятствий, создаваемых заместителями в фенантролиновом кольце в орто-положениях по отношению к Ы,Ы-донорным атомам, купроин взаимодействует только с ионами Си+, но не с ионами Fe +, с которыми взаимодействует незамещенный ферроин (стр. 121). Другой пример влияния введения заместителей на скорость образования соединения — производные 8-оксп-хинолина, замещенные в положение 7, например КМАБ-оксин [2236, 2241] (стр. 121), скорость реакции которого очень высока при взаимодействии только с ионами М +, в то время как промежуточные комплексы с ионами М + образуются медленно и в специфических условиях [2236]. Это приводит к тому, что производные группового реагента, каким является оксин, оказываются довольно избирательными реагентами. [c.66]

Далее в разделе III.2 будет показано, что большая часть аналитически определяемой на твердой фазе эмульсии серы принадлежит соединениям, обратимо связанным с галогенидом серебра. Что же касается опытов Шеппарда с тиоанилидами, то здесь наблюдавшееся различие вызвано, по-видимому, другого вида связью этих молекул с AgBr, а именно через атом азота, а не через атом серы. Отсюда возникает неодинаковое влияние адсорбционных комплексов на свойства эмульсий. В то время как тиоанилиды образуют сравнительно устойчивые комплексы, затрудняющие центрообразо-вание, в случае сернистых сенсибилизаторов возникают комплексные соединения, которые в адсорбированном состоянии могут обладать различной функцией часть их может переходить в раствор и производить травление, значительная доля остается слабо связанной с твердой фазой и может быть легко десорбирована раствором бромистого калия и только малая часть распадается с освобождением ионов 8 -, судьба которых зависит от их концентрации и состояния поверхности эмульсионных микрокристаллов (см. раздел У.З). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология