ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ Реакции с кислотами

Присутствие небольших количеств азотистой кислоты обычно не влияет на выходы реакций. Азотистая кислота также является нитрующим агентом и иногда ее присутствие инициирует реакции, которые не идут с чистой азотной кислотой. Однако в некоторых случаях присутствие азотистой кислоты вредно, например при нитровании первичных ароматических аминов (в связи с возможностью образования диазосоединений). Азотистую кислоту устраняют добавлением мочевины . [c.211]

В охлажденный раствор алой кислоты при температуре не выше 10° в течение 30—40 мин прибавляют по каплям раствор смеси диазосоединений. Реакция при этом все время должна оставаться щелочной на бриллиантовую желтую бумажку (pH > 9,5). После прибавления всего количества смеси диазорастворов массу размешивают еще час и определяют наличие диазосоединения (проба с Аш-кислотой). К концу сочетания реакция на диазосоединение должна быть отрицательной в противном случае добавляют еще раствор алой кислоты. [c.193]

Решение. Соли первичных ароматических аминов при действии на них азотистой кислоты на холоду образуют диазосоединения (реакция диазотирования) [c.126]

После проверки концентрации аминосоединения к раствору или суспензии добавляют соляную или серную кислоту. Так как избыток минеральной кислоты повышает устойчивость диазосоединений и исключает побочные реакции, кислоты берут в большем количестве, чем требуется по уравнению реакции. [c.96]

После этого вынимают из анализируемого раствора индикаторный электрод и солевой мостик, обмывают их над раствором водой и приливают к раствору 25 мл 0,1 н. раствора едкого натра. Затем раствор нагревают до кипения и кипятят еще 10 мин. для разрушения диазосоединення. Реакция сопровождается обесцвечиванием раствора над осадком. После этого раствор охлаждают до комнатной температуры и, погрузив в стакан индикаторный электрод и солевой мостик, титруют 0,1 н. раствором соляной кислоты, наблюдая за стрелкой гальванометра. Вначале она сильно отклоняется вправо и по мере титрования, т. е. уменьшения концентрации раствора щелочи, отклонение делается все меньше. К концу титрования кислоту приливают по каплям до полной остановки стрелки на нуле. Выдержка при титровании—20 сек. При прибавлении одной лишней капли кислоты стрелка гальванометра отклонится влево. [c.415]

Ароматические диазосоединения. Реакция диазотирования. Общий и важнейший способ получения диазосоедииений заключается в действии азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов (реакция диазотирования). Практически вместо неустойчивой в свободном состоянии азотистой кислоты берут ее соль и сильную минеральную кислоту (соляную, серную) в количестве, достаточном для образования соли амина, выделения азотистой кислоты из ее соли и сохранения кислой среды после окончания процесса (на 1 моль амина 2,5—3 моль кислоты) [c.314]

В охлажденный раствор Аш-кислоты, размешивая, прибавляют 3,5 (0,05 моля) нитрита натрия в виде 30-процентного раствора. Затем при температуре не выше 15—17° приливают к смеси по каплям 300 мл 2-процентного раствора серной кислоты. Диазосоединение Аш-кислоты выпадает в осадок. Во время диазотирования следят за тем, чтобы йодкрахмальная бумажка все время показывала ясную реакцию, а конго-бумажка — кислую. [c.194]

Азотистая кислота, которую нельзя применять как таковую ввиду ее большой нестойкости, обычно образуется в реакционной смеси при разложении ее натриевой соли (нитрита) какой-либо минеральной кислотой (чаще всего соляной или серной). Во избежание разложения азотистой кислоты и образующегося диазосоединения реакцию диазотирования обычно проводят при низких температурах (от О до -+ 3 °С), охлаждая реакционную смесь льдом или холодильным рассолом. [c.118]

Наибольшее применение в качестве инициаторов находят пе-рекисные и гидроперекисные соединения (перекись бензоила, перекись водорода, гидроперекись третичного бутила, гидроперекись изопропилбензола) и различные азо- и диазосоединения (диазоаминобензол, динитрил азодиизомасляной кислоты). В некоторых случаях инициаторами реакции полимеризации являются продукты окисления мономера кислородом воздуха (перекиси и гидроперекиси). [c.100]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

На практике диазотирование большей частью проводят следующим образом. К охлажденному водному раствору амина, содержащему минеральную кислоту , приливают по каплям при размешивании холодный раствор нитрита натрия. Для проведения реакции необходима низкая температура, так как большинство диазосоединений неустойчивы. [c.104]

Реакция с диазосоединениями. Фенолы сочетаются с диазосоединениями. При этом образуются окрашенные продукты. Обычно для качественной пробы применяется диазотированная сульфаниловая кислота. [c.240]

Напишите уравнения реакций получения диазосоединений при действии раствора азотистокислого натрия (нитрита натрия) на следующие растворенные в соляной кислоте первичные ароматические амины [c.107]

Получение диазосоединений действием азотистой кислоты на первичные ароматические амины называют реакцией диазотирования. Поскольку ее ведут в кислом растворе, исходными практически являются соли аминов Необходимо охлаждение реакционной смеси, так как диазосоедииения нестойки и многие из них разлагаются уже при комнатной температуре. [c.206]

Кислоты превращаются в сложные эфиры под действием диазосоединений по реакции практически такой же, как реакция 10-17. В отличие от спиртов карбоновые кислоты довольно быстро реагируют при комнатной температуре так, их реакционная способность возрастает с увеличением кислотности. Эту реакцию используют, когда важно получить высокие выходы эфиров и когда кислота неустойчива при повышенных температурах. По причине доступности наиболее часто применяют диазометан [493] (для получения метиловых эфиров) [c.134]

Взаимодействие азотистой кислоты с аминометионовой кислотой с хорошим выходом [4606, 461] дает диазосоединение. Реакции этого соединения представляют значительный интерес. Оно устойчиво в горячем щелочном растворе, но разлагается в кислом и нейтральном растворах. Происходящие при разложении процессы могут быть объяснены при помощи следулощих уравнений [c.181]

Очень хорошим методом замены диазогруппы на водород является обработка раствора диазосоединения фосфорноватистой кислотой. Реакция выражается следующим общим уравнением [c.601]

Антраниловую кислоту диазотируют обычным способом. К раствору о-диазобензойной кислоты добавляют нейтральный раствор натриевой соли И-кислоты, взятой в количестве несколько меньщем теоретического, и размешивают массу при температуре около 16° и слабокислой реакции на бромфеноло-вую синюю бумагу до окончания сочетания, что устанавливают по отсутствию диазосоединения. И-кислота должна также отсутствовать или оставаться лишь в виде следов. Избыток И-кислоты недопустим, так как это ведет к образованию при втором сочетании побочного моноазокрасителя из 4-нитро-2-аминофенола и И-кислоты. [c.153]

Образование диазосоединений. Реакция образования ароматичесмих диазосоединений из перв1ичных аминов при действии на них азотистой кислоты (стр. 196) называется реакцией диазотирования. Чаще всего эту реакцию проводят с солью амина и с применением в присутствии избытка минеральной кислоты нитрита натрия из последнего под действием минеральной кислоты выделяется азотистая кислота, вступающая в момент выделения во взаимодействие с солью амина. [c.197]

Амины можно ацилировать и неорганическими кислотами — серной, азотной, фосфорной. Однако в практическом отношении наиболее интересны продукты, образующиеся при действии на ароматические амины азотистой кислоты — нитрозамины и диазосоединения. Реакции эти большей частью проводят в водной среде причем источником азотистой кислоты служит нитрит натрия, водный раствор которого приливают к раствору амина в разбавленное соляной или серной кислотах. Кинетические исследования показывают, что активной частицей при этих реакциях может являться катион нитрозония N0+, хлористый нитрозил С1—N0, азотистый ангидрид N2O3 или неионизированная азотистая кислота [c.286]

Термическая изомеризация фосфатазинов, обнаруженная нами при изучении реакций полных эфиров фосфористой кислоты с алифатическими диазосоединениями, реакции фосфатазинов с такими электрофильными реагентами, как иодистые алкилы и хлористый водород, свидетельствуют [c.111]

Известны случаи, когда при реакции азосочетания более активная диазосоставляющая вытесняет другую. Так, при взаимодействии моноазокрасителя из сульфаниловой кислоты и р-нафтола с хлористым -нитробен-золдиазонием образуется и-нитробензолазо-,3-нафтол и выделяется диазосоединение сульфаниловой кислоты [c.126]

Хьюсген обобщил ряд давно известных реакций (открытых Ганчем, Димротом, Килико и др.) и нашел серию новых реакций 1,3-присоединения к олефинам, ацетиленам, а также нитрилам, ведущих к замыканию в пятичленные гетероциклы. Примером присоединяющихся систем могут служить жирные диазосоединения, азотистоводородная кислота [c.256]

Хьюсген обобщил ряд давно известных реакций (открытых Ганчем, Димротом, Килико и др.) и нашел серию новых реакций 1,3-присоединения к олефинам, ацетиленам, а также нитрилам, ведущих к замыканию пятичленных гетероциклов. Примером присоединяющихся систем могут служить жирные диазосоединения, азотистоводородная кислота и азиды, окиси нитрилов, нитроны. Хьюсген доказывает, что эти реакции идут как мономолекулярное присоединение через пятичлепное переходное состояние, причем присоединяющиеся молекулы должны быть способны к частичному сосредоточению (в резонансной структуре) положительного и отрицательного зарядов на крайних атомах триады, например [c.279]

Перед самым сочетанием диазосоединение сульфаниловой кислоты охлаждают до 8°, загружают в него 1000 кг поваренной соли и осторожно нейтрализуют раствором соды до исчезновения кислой реакции на конго. Затем быстро, за 1—2 мин., приливают на диазосоединение раствор салициловой кислоты и также быстро в реакционную массу загружают 125 кг кальцинированной соды. При температуре 14—15° происходит сочетание, которое заканчивается после 20—30 минут перемешивания. Среда должна быть щелочная (проба на бриллиантовую желтую бумажку). О конце сочетания судят по исчезновению красной окраски с щелочным раствором аш-кислоты. [c.240]

Какая побочная реакция возможна при сочетании диазосоединения сульфаниловой кислоты с салициловой кислотой и какие условия ей благоприятствуют [c.248]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

Природа сшивающего агента (вулканизатора) и, следовательно, способ вулканизации зависит от природы каучука. Каучуки, содержащие в молекуле двойные связи (НК, СКС, СКИ, СКД) вулканизируются серой при 140—160°С (серная или горячая вулканизация) или, реже, хлористой серой 8гС12 без нагревания (холодная вулканизация). Серные вулканизаты не обладают достаточно высокой термической и химической стойкостью, поэтому, эти каучуки вулканизируют также пероксидами, хинонами, азо- и диазосоединениями, феноло-формаль-дегидными олигомерами. СК, содержащие функциональные группы (карбоксилатные, уретановые, хлоропреновый и т.п.) вулканизируются бифункциональными агентами, реагирующими с этими группами по реакциям замещения или присоединения (оксиды двухвалентных металлов, соли непредельных кислот и др.). [c.440]

Таким путем получают водные растворы солей диазония. Сами соли диазония в большинстве случаев не Еыделяют, так как, с одной стороны, многие из них в сухом виде чрезвычайно взрывчаты, а, с другой стороны, для проведения дальнейших реакций такое выделение обычно не требуется. Если все же для каких-либо целей требуется приготовить су) ую соль, то тогда на раствор амина в спирте или в ледяной уксусной кислоте действуют зфиром азотистой кислоты (амилнитритом, этилнитритом). Диазосоединения плохо растворимы в этих растворителях и вьшадают в осадок (иногда, правда, только после добавления эфира). [c.586]

Гидролиз N-нитpoзo oeдинeний. Чистоароыатические и жирноароматические М-нитрозосоединения (нитрозамины) легко гидролизуются спиртовыми растворами НС1, образуя вторичный амин и азотистую кислоту. Если гидролиз вести в присутствии а-нафтиламина, то последний диазотируется образующейся азотистой кислотой, а диазосоединение вступает в реакцию азосочетания с избыточным а-нафтиламином. Образуется азокраситель [c.274]

Образовавшаяся диазосульфаниловая кислота частично выпадает в осадок. После окончания диазотироваиия, которое продолжается 10—15 мин, раствор должен иметь кислую реакцию по универсальной индикаторной бумаге. Затем к суспензии диазосоединения при размешивании добавляют 0,7 г (0,8 мл) диметиланилина. После окончания добавления диметиланилина приливают 20 мл 30%-ного раствора ацетата натрия и в течение 40—50 мин перемешивают реакционную массу. Затем краситель отфильтровывают на нутч-фильтре, промывают 3—4 мл воды и перекристаллизовывают из 20 мл воды. Перекристаллизованный краситель сушат на воздухе или в сушильном шкафу при 40—50 °С. Выход красителя около 70%. [c.197]

ДИАЗОТИРОВАНИЕ — взаимодействие между ароматическим амином и HNOj в присутствии избытка минеральной кислоты, в результате которого образуется ароматическое диазосоединение. Обычно при Д. пользуются NaNOa-Реакция протекает при температуре О— 25 С, в зависимости от амина. Например, анилин диазотируют при О—5° С. Р еакция имеет большое практическое значение, особенно в производстве азокрасителей. Открыта в 1858 г. П. Гриссом. [c.87]

При обработке азотистой кислотой монозамещенные гидразины дают азиды. Реакция в точности аналогична образованию алифатических диазосоединений, которое упоминалось при рассмотрении реакции 12-48. [c.481]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология