Вещество в двух фазах

Равновесные концентрации компонентов в соприкасающихся фазах определяются законом распределения вещества, который устанавливает постоянное соотношение между равновесными концентрациями вещества в двух фазах системы при определенной температуре. Постоянство соотношения не нарушается при изменении начальной концентрации компонента или общего давления в системе. Существует несколько формулировок закона распределения для разных фазовых систем так, частные случаи закона распределения для равновесий в системе Г—Ж известны под названием законов Генри и Рауля. [c.153]

Равновесие нейтральных частиц в двух фазах характеризуется равенством их химических потенциалов. Разность химических потенциалов вещества в двух фазах равна работе перенесения одного моля нейтральных частиц из одной фазы а другую. Установим условие равновесия для заряженных частиц в двух фазах. При переносе заряженных частиц из одной фазы в другую кроме химической работы совершается также электрическая работа. Электрическое состояние заряженной частицы внутри фазы характеризуется так называемым электрохимическим потенциалом ft . [c.274]

При построении взаимной зависимости равновесных концентраций вещества в двух фазах (со от Са) получают изотерму экстракции. Она представляет собой прямую, если экстрагируемое вещество в обеих фазах находится в одной и той же молекулярной форме или если процессы ассоциации или соответственно диссоциации и их концентрационные зависимости [c.223]

Известно, что возникновение вольта-потенциала между двумя металлами в вакууме связано с образованием ионов при электронной эмиссии из металлов. Более того, явление электронной эмиссии обусловливает экспериментальную возможность определения величины вольта-потенциалов. В 1916 г. И. Лангмюр обратил внимание на соответствие между рядом металлов по работам выхода электронов, т. е. рядом Вольта, и электрохимическим рядом напряжения. Действительно, наиболее отрицательные потенциалы наблюдаются у щелочных металлов, имеющих наименьшую работу выхода электронов. Однако это совпадение только качественное, так как при этом не учитывается зависимость потенциалов электродов от концентрации ионов. Следует подчеркнуть, что нельзя измерить разность электрических потенциалов точек, расположенных в различных фазах. Можно измерить только разность потенциалов точек, лежащих в одной фазе, так как переход заряженной частицы через границу фаз сопровождается работой, равной разности химических потенциалов веществ в двух фазах. Разность электрических потенциалов может быть измерена только между точками, лежащими в одной фазе, потому что при этом разность химических потенциалов равна нулю. Так, разность потенциалов цепи всегда измеряют у двух одинаковых металлических проводников. [c.382]

Если активность вещества в двух фазах одинакова, то это вещество не будет самопроизвольно переходить из одной фазы в другую. [c.177]

Здесь Я — удельная или мольная теплота фазового перехода Уг и У1 —удельные или мольные объемы вещества в двух фазах, причем У2 относится к фазе, в которой вещество имеет большую энергию. [c.62]

В термодинамике выводилось условие равновесия для любого вещества в двух фазах в виде равенства химических потенциалов [c.368]

Равновесие гетерогенных процессов определяется константой равновесия химических реакций, законом распределения компонентов между фазами и правилом фаз. Равновесие между исходными реагентами и продуктами химической реакции, происходящей в одной из фаз, определяется константой равновесия Кр, Кс или Kw так же, как и для гомогенных процессов. При расчете и моделировании гетерогенных процессов степень приближения к равновесию характеризуется критерием равновесия Ра. Равновесные концентрации компонентов в соприкасающихся фазах определяются законом распределения вещества, который устанавливает постоянное соотношение между равновесными концентрациями вещества в двух фазах системы при определенной температуре. Постоянство соотношения не нарушается при изменении начальной концентрации компонента или общего давления в системе. На законе распределения основаны такие промышленные процессы, как абсорбция газов жидкостями, десорбция газов, экстрагирование и т. п. При моделировании процессов массопередачи подобие характеризуется критерием равновесности в следующем виде [c.151]

Когда к двухфазной жидкой смеси добавляют какое-нибудь вещество, в общем случае оно распределяется между фазами с неодинаковыми равновесными концентрациями в каждой фазе. Распределение уксусной кислоты между двумя фазами (фазой, богатой водой, и фазой, богатой винилацетатом) можно рассчитать по данным рис. 4.17. Из рисунка видно, что отношение концентраций уксусной кислоты в двух фазах (концентрации определяются точками пересечения линий связи с кривой хуг) изменяется при добавлении уксусной кислоты. Если же добавленное количество растворяемого вещества достаточно мало, то часто оказывается, что коэффициент распределения, определяемый как отношение концентраций вещества в двух фазах, слабо зависит от концентрации. В некоторых случаях коэффициент распределения заметно зависит от концентрации, потому что в одной из фаз растворенное вещество существует в диссоциированной или ассоциированной форме. Например, хлористый водород растворяется в воде с образованием ионов Н+ и С1 , но в бензоле он не диссоциирует на ионы. Другие вещества, например бензойная кислота, в неполярных растворителях, подобных бензолу, ассоциированы в димеры, как показывают измерения точек кипения и замерзания в полярных растворителях, подобных воде или эфиру, ассоциация не наблюдается. Причиной ассоциации является образование водородных связей. [c.134]

РАЗНОСТЬ ТЕПЛОЕМКОСТЕЙ ВЕЩЕСТВА В ДВУХ ФАЗАХ, НАХОДЯЩИХСЯ В РАВНОВЕСИИ [c.255]

Экстрагируемое вещество может находиться в растворе в разных формах. Практический интерес представляет отношение суммарных концентраций всех форм вещества в двух фазах, т. е. коэффициент распределения [c.219]

Распределение вещества происходит до установления состояния равновесия. Из правила фаз следует наличие определенного отношения между концентрациями растворенного вещества в двух фазах при равновесии. Условием экстракционного равновесия является равенство химических потенциалов распределяемого вещества в обеих фазах . [c.184]

Основной характеристикой является коэффициент распределения Ко = с"I i, где с," и i — концентрации одного и того же /-Г0 вещества в двух фазах извлекающей и отдающей соответственно при установлении межфазного равновесия. [c.109]

Константа этого равновесия, выражаемая как отношение между концентрациями вещества в двух фазах [c.73]

Уравнение (4.10) применимо, если экстрагируемое вещество существует в обеих фазах в одной и той же форме. Однако вещества могут находиться в растворе в нескольких различных формах, иметь склонность к ассоциации и диссоциации, сольватации и гидролизу, окислению и восстановлению и другим процессам, что осложняет экстракционное равновесие. Поэтому для того чтобы выразить, какая часть определяемого вещества, независимо от числа его форм, перешла в результате экстракции в органическую фазу, используют другую величину—коэффициент распределения Ко- Коэффициент распределения определяется в экстракции как отношение суммарных аналитических концентраций вещества в двух фазах [c.73]

Для разделения веществ в ходе анализа используются наряду с другими хроматографические методы, основанные на различии в распределении веществ в двух фазах этим распределением можно управлять, изменяя концентрации ионов водорода, вводя комплексообразующие реагенты, изменяя температуру и т. п. [c.5]

Таким образом, отношение активностей растворенного вещества в двух фазах оказывается константой, определяемой А0° и Т. Аналогично тому, как мы поступили с константами равновесия в гл. 3, назовем это отношение активностей термодинамической константой распределения [c.496]

Распределение растворенного вещества. При равновесии отношение общих концентраций растворенного вещества в двух фазах выражается соотношением [c.499]

К сожалению, К является величиной практически обратной используемому в противоточном распределении коэффициенту распределения Ос, в котором концентрация растворенного вещества в подвижной фазе появляется в числителе. Для того чтобы связать К и В, можно вывести формулу зависимости между К и временами пребывания вещества в отдельных фазах ( 8 и 1м), отметив, что времена эти зависят не только от относительных концентраций растворенного вещества в двух фазах, но и от объемов, в которых эти концентрации должны быть диспергированы. В любом слое колонки имеем [c.528]

Если экстракция -проводится при постоянной температуре и давлении, у системы остается одна степень свободы — концентрация растворенного вещества в одной из жидких фаз. При определенной концентрации вещества в одной фазе его концентрация в другой фазе также должна иметь свое определенное значение. Другими словами, при данных температуре и давлении существует однозначное соотношение между концентрациями растворенного вещества в двух фазах [c.496]

Ответ. Кристаллическая фаза [5 (почти чистый Сс1 приблизительно 98% С(1) будет находиться в жидкости, содержащей примерно 60% С(1 и 40% РЬ. Точка С соответствует примерно 87% Сс1. Таким образом, соотношение количеств вещества в двух фазах будет равно (98—87) г жидкости/(87—60) г кристаллов (1/2,5) г жидкости на 1 г кристаллического вещества. Оба слоя будут иметь впд блестящих серебристых металлов. Кадмий должен плавать в жидкости, так как его плотность, вероятно, меньше плотности раствора, содержащего свинец. [c.104]

Иными словами, коэффициент распределения, а поэтому и объем удерживания очень просто связаны с коэффициентами активности растворенного вещества в двух фазах. В тех немногих случаях, когда коэффициенты активности имеются в литературе, объемы удерживания можно рассчитать. [c.92]

Все приведенные выше формулы (7.114)— ,(7.120) определяют химические потенциалы для моля компонента. Но в некоторых случаях приходится применять потенциалы не для одного моля, а удельные, т. е. для единицы массы компонента. Так, например, равновесное распределение вещества в двух фазах характеризуется равенством химических потенциалов, но, вообще говоря, удельных, а не мольных. Если молекулярный вес М вещества не одинаков в сопоставляемых фазах (вследствие ассоциации в них или диссоциации молекул), то из (7.48) и (7.115) следует, что [c.258]

Если на диаграмме у — х откладывать концентрацию растворенного вещества в двух фазах, то мы получим равновесную к ривую распределения, необходимую для расчетов процессов извлечения раство- [c.459]

Экстрагируемое вещество может находиться в растворе в нескольких различных химических формах. Практический интерес представляет отношение суммарных аналитических концентраций вещества в двух фазах. Коэффициент распределения D вещества А определяется выражением D = a, орг/Сд (где Сд, орг и Сд — аналитические концентрации вещества А в органической и водной фазах. Значение коэффициента распределения зависит от условий экстракции, например от pH, в то время как значение константы распределения при нулевой ионной силе и определенной температуре постоянно. [c.465]

Эффективность колонки зависит от ряда факторов, включающих скорость диффузии растворенного вещества в двух фазах, равномерность набивки колонки, толщину слоя неподвижной фазы, а также природу и скорость потока подвижной фазы и т. д. Остановимся на двух из них, а именно на выборе отношения жидкой фазы и твердого носителя, и рассмотрим влияние скорости потока газовой фазы на эффективность колонки. [c.249]

При переходе 1 г-иона металла из раствора в электрод изменение изобарного потенциала равно разности химическйк по-тенциалов вещества в двух фазах в растворе (ji ) и в электроде U ") [c.544]

Равновесие чистого вещества в двух фазах однокомпонентной системы. Рассмотрим закономерности, связанные с превращением одной фазы чистого вещества в другую. Сюда можно отнести плавление, испарение, кипение, возгонку и переход твердого тела из одной полиморфной модификации в другую. На основе соотношения (11,149) (для обратимых процессов) и уравнения (11,166) можно написать выражения для химического потенциала (одного моля) чистого вещества в первой и второй фазах г [c.174]

Понятие хроматография охватывает большое число методов разделения веществ, на первый взгляд довольно различных. Под хроматографией понимают распределение разделяемых веществ в двух фазах, из которых одна относительно неподвижная (стационарная), другая продвигается мимо первой (подвижная). Стационарная фаза представляет собой высокодисперсное вещество с большой поверхностью. Хроматографические методы находят очень широкое применение в науке и технике. Это объясняется тем, что в итоге хроматографического разделения веществ можно провести качественное и количественное определение их без особых дополнительных операций. Поэтому часто под хроматографией подразумевают и метод определения веществ. Преимуществами хроматографических методов являются такж сравнительно небольшие затраты времени и возможность работы с небольшими количествами веществ. [c.341]

Как было указано, любой хроматографический метод сводится к распределению веществ в двух фазах — стационарной и подвижной. Разделяемая смесь вместе с подвии<ной фазой проходит через неподвижную. Подвижную [c.342]

На рис. 26 представлена взаимосвязь форм изотерм распределения веществ в двух фазах при хроматографировании и характером выходных кривых. 1инейной изотерме соответствует симметричный шк [c.58]

Закон распределения применяется в широких пределах для определения гетерогенных равновесий. Он устанавливает постоянное соотношение между коицептрациями какого-либо вещества в двух фазах системы при. определенной температуре для любых комбинаций твердых, жидких или газобразных фаз. На законе распределения основаны абсорбция газов жидкостями, десорбция, разделение жидкостей экстрагированием. Существует несколько формулировок закона распределения для разных фазовых равновесий так, например, выражения закона распределения для равновесий в системе жидкость — газ известны под названием законов Рауля и Генри. [c.125]

HA]org/([HA] + [A-])aq. Обычно тзкое отношение общих концентраций растворенного вещества в двух фазах называется коэффициентом распределения и обозначается D . [c.497]

В заключение отметим, что на основании сравнительной оценки обоих известных вариантов хромато-распределительного метода метода Берозы—Боумана [1] (определение концентраций анализируемых веществ в одной из фаз и представление результатов измерения в форме р-величин) и метода [2] (определение концентрации анализируемых веществ в двух фазах и представление результатов измерения в форме относительных коэффициентов распределения) можно сделать вывод о целесообразности преимущественного использования второго метода [2]. Метод Берозы —Боумана имеет следующие недостатки 1) / -величину затруднительно использовать для качественной характеристики компонентов с большой или малой величинами констант распределения менчду фазами, 2) погрешность измерений при определении -величины газохроматографическим методом большая, так как она зависит от [c.43]

Согласно закону распределения Бертло — Нернста, соотношение равновесных концентраций (активностей) вещества в двух фазах при данной температуре постоянно. Следовательно, распределение вещества при индикаторных концентрациях должно быть таким же, как его распределение при макроконцентрациях, конечно, при условии, что коэффициент активности вещества не изменяется при разбавлении. Однако следует подчеркнуть, что при исследованиях свойств индикаторов, свободных от носителя, измеряется соотношение концентраций радиоактивных атомов, а не соотношение концентраций отдельных молекул различных веществ, так что всякий раз, когда вещество изменяется при разбавлении, изменяется также коэффициент измеренного по радиоактивности распределения (отношение общей концентрации элемента в грамматомах в одной фазе к общей концентрации элемента в грамматомах в другой фазе). Например, образование радиоколлоидов может влиять на распределение радиоактивных атомов между двумя несмешивающимися растворителями, так как радиоколлоид может концентрироваться не в фазе, в которой присутствуют молекулы растворенного индикатора, а в другой фазе, или он может концентрироваться на поверхности раздела. Вещества, содержащие несколько изотопных атомов в молекуле, могут диссоциировать при разбавлении, и нет основания ожидать, что соединение, содержащее лишь один атом индикатора, будет иметь такой же коэффициент распределения, как и соединение, содержащее два (или больше) атома индикатора. Например, распределение хлора между водой и органическим растворителем при разбавлении изменяется, так как равновесие реакции гидролиза [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология