Влияние поверхностно-активных веществ на рост кристаллов

ВЛИЯНИЕ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ НА РОСТ КРИСТАЛЛОВ [c.335]

Вместе с тем, нельзя не учитывать того обстоятельства, что поверхностно-активные вещества, влияющие на абсолютную скорость роста и растворения кристаллов, будут оказывать влияние и на кинетику рекристаллизации. Однако этот вопрос в настоящем исследовании не рассматривается, хотя и имеет очень важное значение. [c.138]

На форму кристаллов, как и на скорости их зарождения и роста, существенное влияние оказывает наличие различных примесей в исходной смеси. По влиянию на форму кристаллов примеси условно можно разделить на следующие виды образующие с основным веществом твердые растворы не образующие с основным веществом твердых растворов и не являющиеся поверхностно-активными веществами поверхностно-активные вещества образующие химические соединения с основным г еществом механические примеси. [c.45]

Эффективность влияния различных растворителей и поверхностно-активных веществ на рост кристаллов можно качественно объяснить понижением межфазной энергии за счет избирательной адсорбции, согласно уравнению Шишковского (12.32), но количественное выражение этой зависимости пока еще неизвестно. Уравнение Шишковского принципиально предоставляет такую возможность, однако содержащиеся в нем константы, особенно теплоту адсорбции Еа с, определить невозможно (за исключением нескольких модельных систем). [c.326]

Такие добавки органических веществ называют регуляторами роста кристаллов, так как путем сочетания нескольких из них можно добиваться изменения структуры и свойств осадков в нужном направлении. Наиболее часто для улучшения структуры осадков применяют такие поверхностно-активные вещества, как ОС-20, тиокарбамид, ароматические амины, синтанол ДС коллоидные электролиты, например клей, желатин. Большинство добавок отличается избирательным действием, т. е. в различных электролитах проявляют себя по-разному. Так, клей и желатин оказывают благоприятное влияние при оловянировании, кадмировании, свинцевании и ухудшают качество медных и никелевых осадков. [c.120]

В условиях постоянного пересыщения среды эффективный коэффициент захвата не зависит от скорости роста кристаллов, изменяемой введением поверхностно-активных веществ. Следовательно, пересыщение раствора влияет на захват непосредственно, а не через скорость роста. Согласно уравнениям (4.1.14) и (4.1.33) такое влияние возможно, если выполняются условия / > РзА Рз А, Ь /К и С 1. Тогда Я 1г8 = фзА = 8 А = 1 и уравнение (4.1.33) превращается в соотношение [c.91]

Присутствие в кристаллизующемся растворе поверхностно-активных веществ (ПАВ) может оказывать существенное влияние на результат процесса кристаллизации, как процесса гетерогенного. ПАВ, адсорбируясь на поверхности кристаллов, могут изменять скорости образования и роста кристаллов, как вследствие изменения поверхностной энергии на границе раздела фаз, так и вследствие торможения процесса массопередачи к поверхности кристалла, вызванного дополнительным сопротивлением адсорбционного слоя ПАВ. Избирательно адсорбируясь на гранях кристаллов с различными индексами, ПАВ вызывают изменение габитуса кристаллов. [c.51]

Адсорбция поверхностно-активных веществ (ПАВ) как органического, так и неорганического происхождения на поликристаллическом осадке происходит избирательно, поскольку различные грани кристалла обладают неодинаковой поверхностной энергией. Торможение (ингибирование) роста одних граней, на которых адсорбировано вещество, и ускорение роста других, свободных, граней вызывает изменение характера роста кристалла и структуры образующегося осадка. ПАВ, специально вводимые в электролит либо присутствующие в растворе в качестве примесей, могут адсорбироваться лишь в определенной области потенциалов. Так, органические вещества молекулярного типа адсорбируются преимущественно вблизи потенциала нулевого заряда, катионного типа при отрицательных зарядах поверхности, т. е. в области потенциалов отрицательнее потенциала нулевого заряда, а анионного типа (например, анионы сульфосоединений) — на поверхности, заряженной положительно, т. е. в области потенциалов положительнее потенциала нулевого заряда. Сопоставление области адсорбции органического вещества с его влиянием на электрохимические и структурные характеристики в процессе электроосаждения позволяет установить природу его адсорбционного действия. [c.335]

Влияние жидкой среды на морфологические особенности дисперсных частиц мыла в консистентных смазках. Способность мыл щелочных металлов кристаллизоваться в виде игл и лент обусловлена их химическим строением [32]. На форму и размеры образующихся кристаллов влияет растворимость мыла в дисперсионной среде смазки, физико-химические свойства этой среды, в частности вязкость, а также присутствие в смазке поверхностно-активных веществ, которые могут адсорбироваться на поверхности зародышей или мелких кристаллов и препятствовать или способствовать их росту. [c.34]

Характер кристаллизации парафинов (церезинов) при охлаждении топлив и масел зависит от скорости зарождения кристаллизационных центров и скорости роста кристаллов. Чем ниже температура, тем выше скорость зарождения центров кристаллизации, но меньше скорость роста кристаллов. Поэтому обычно при относительно высоких температурах образуется небольшое число крупных кристаллов, а при низких температурах — много мелких. Кроме того, на кристаллизацию оказывают влияние свойства кристаллизующихся компонентов (температура и теплота плавления) и среды (вязкость) их растворимость в данной нефтяной фракции наличие в составе нефтепродукта поверхностно-активных веществ и различных примесей скорость охлаждения нефтепродукта, степень перемешивания и разность между температурой нефтепродукта и температурой насыщения. [c.62]

Поверхностно-активные вещества, прибавленные к жидким системам (например, к воде), значительно повышают их диспергирующее действие на твердые вещества [2]. Отмечалось, что они оказывают влияние и на процесс кристаллизации из водного раствора [3], на скорость роста монокристалла металла, получаемого электролитическим путем [4], на габитус кристаллов и дисперсность твердой фазы [5], на устойчивость пересыщенных растворов [6] и т. д. [c.70]

С другой стороны, наличие в растворе посторонних веществ, способных адсорбироваться кристаллом, но не участвующих в построении кристаллической решетки, может уменьшить скорость кристаллизации. Примеси, адсорбируясь на гранях кристалла, изолируют активные участки поверхности, что приводит к замедлению роста и препятствует получению крупных кристаллов. Вследствие избирательной адсорбции примесей на определенных гранях форма кристалла искажается, а их размеры изменяются. Например, КС1 меняет кубический габитус на октаэдрический под влиянием некоторых поверхностно-активных веществ или ничтожной примеси Pb lj. Другим примером может быть следующий. В процессе сернокислотной экстракции фосфорной кислоты из природных фосфатов образуется кристаллический осадок aSOi-O.S НаО в форме гексагональных призм. Примеси F или SiFg , адсорбируясь на [c.250]

Таким образом, результаты измерения линейной скорости роста с несомненностью свидетельствуют о том, что вводимые в полиамид добавки оказывают влияние, характерное для поверхностно-активных веществ. Наряду с этим эффектом следует ожидать, что снижение поверхностной энергии на границе кристалл — расплав должно сопровождаться резким увеличением скорости зародыпхеобразования в результате уменьшения критических размеров зародышей. Действительно, как это видно на примере полиамида с добавками 2, (рис. 1, б, г), введение поверхностно-активных веществ приводит к возникновению мелкосферолитной структуры. Это является результатом увеличения скорости зародышеобразования при условии увеличения суммарной скорости, что и имеет место на самом деле. [c.394]

Как известно [71, длина цепи молекул, функциональность и природа поверхностно-активного вещества оказывают значительное влияние на поляризацию катода и скорость роста кристаллов металла в отдельных направлениях, т. е. определяют форму и дисперсность частиц металла, выделяющегося на катоде, а, со-Дигидроксиполидиметилсилоксан, выступающий в данном случае в роли поверхностно-активного вещества, существенно влияет на форму частиц кадмия. В отличие от ранее описанных нами форм частиц кадмия, полученных в присутствии эпоксидной смолы [5] и полйалю-моэтилсилоксана [6], в данном случае наблюдается кристаллизация высокодисперсных с сильно развитой поверхностью дендритных частиц кадмия с характерным односторонним ветвлением относительно оси первого порядка дендрита (рис.1). [c.116]

Депрессорные присадки, как и другие присадки к топливам, являются поверхностно-активными веществами, характеризующимися повышенным сродством к мелкодисперсной твердой фазе. Кристаллообразование в топливе начинается с появления мельчайших центров с частицами размерами, характерными для коллоидной системы, т. е. намного меньше 1 мк. Если в этот период в топливе имеется депрессорная присадка, то под ее влиянием будет предотвращен рост и развитие кристаллов или агрегатов, отрицатель.чо влияющих на температуру застывания, нормальную прокачиваемость и фильтруемость топлива. При введении в топливо присадки, 1В заоисимости от ее химической структуры и, следовательно, активности, начало формирования твердой фазы с неблагоприятным размером частиц отодвигается в область более низких температур. Поэтому присадку следует вводить в топливо до зарождения твердой фазы, т. е. при достаточно высоких температурах. [c.283]

Как показало исследование Ф. Дениса и Г. Лейдхейсера [31], посвященное изучению влияния большого числа различных органических соединений на рост кристаллов никеля в процессе электроосаждения, добавки, слабо влияющие на катодную поляризацию, не влияют на размер зерна (который остается >10 2 мм) и преимущественную ориентацию кристаллов ([100]). При среднем влиянии на катодную поляризацию поверхностно-активные вещества вызывают уменьшение размера зерна (<10 мм), но не влияют на ориентацию. Значительное увеличение катодной поляризации органическими добавками сопровождается уменьшением размера зерна, изменением преимущественной ориентации и даже образованием неориентированных осадков. [c.119]

Влияние адсорбции примесей сказывается и при нормальном росте без перерыва тока. Если осаждение серебра из раствора азотнокислого серебра ведется при слабом токе и в присутствии некоторых добавок, например олеиновой кислоты, то на электроде растет лишь один кристаллик и рост его совершается так, что образуется тонкая нить (рпс. 30) [120]. Такая форма роста зависит от различия адсорбируемости поверхностно-активных веществ на разных гранях кристалла. Те грани кристалла, на которых вещество спльно адсорбируется, не растут, а грань с относительно чистой поверхностью растет беспрепятственно. [c.70]

Если примеси растворимы в жидкой фазе и нерастворимы в кристаллической, или же они не являются поверхностно-активным веществом, то их влияние на процесс зарождения можно представить с.т1едующим образом. У границ зародыша по мере его роста вытесняемые молекулы примеси образуют слой с повышенной концентрацией примеси. В дальнейшем, если скорость диффузии молекул примеси в основной объем расплава велика, то такая примесь будет мало влиять на процесс зарождения кристаллов. В противном случае, это влияние может быть значительным. [c.57]

Торможение образования карбонатных отложений при использовании фенольных сточных вод обусловливается, очевидно, во-первых, ограничением процесса кристаллизации углекислого кальция вследствие адсорбции поверхностно активных веществ, содержащихся в сточной воде, на поверхности зародышевых кристаллов карбоната кальция (СаСОз), что препятствует их росту во-вторых, протеканием химических процессов, переводящих соли карбонатной жесткости в соли некарбонатной жесткости в-третьих, не исключена возможность, что образующийся под влиянием фенольной воды слой продуктов коррозии на поверхности металла препятствует прилипанию кристаллов карбоната кальция. Однако все эти действия проявляются при наличии в оборотной воде фенольных вод не менее 50%. [c.347]

Г. С. Кошурников и В. А. Мокиевский исследовали влияние фенола, анилина и бромбензола на фор.му кристаллов хлорида натрия и иодида калия. Изменение формы кристаллов наблюдалось у хлорида натрия, но не у иодида калия. Изменение формы авторы объясняют адсорбцией поверхностно-активных веществ на гранях кристаллов, вследствие чего изменяется скорость роста отдельных граней. [c.21]

При катодном выделении металлов концентрация органического вещества на поверхности электрода становится меньше равновесной концентрации адсорбированного вещества в отсутствие электроосаждения. Это отклонение тем больше, чем меньше скорость адсорбции органического вещества и больше скорость электроосаждения. В свою очередь, поверхностно-активные вещества оказывают влияние на рост и образование кристаллов, что находит применение в гальванотехнике для улучшения свойств электролитических покрытий (блескообразователи, выравнивающие агенты). Изучение взаимного влияния адсорбции органических веществ и кинетики роста кристаллов было начато в работа.х Баграмяна 167], Горбуновой [68], Лошкарева [69, 70]. [c.198]

Адсорбция органических соединений также зависит от кристал-лографической ориентации граней кристаллов. При электроосаждении металлов в присутствии поверхностно-активных органических веш еств часто происходит преимущ,ественный рост определенных граней кристаллов [72], что указывает на избирательный характер адсорбции органических соединений на различных гранях кристаллов. Воздвиженский и Зайнуллина [130] изучали адсорбцию органических веществ на монокристалле цинка. На основании различного изменения потенциала отдельных граней монокристалла они пришли к выводу, что поверхностно-активные вещества лучше адсорбируются на гранях базиса и призмы. Примеры влияния определенной ориентации граней кристаллов, плотности упаковки атомов по различным кристаллографическим направлениям на скорость каталитических процессов приводятся в работе [131] и на скорость электрохимических реакций в [238]. [c.212]

При обсуждении вопроса, почему на отдельных гранях происходит преимущественная адсорбция, а на других нет, необходимо учитывать двухмерные метрические соотношения между адсорбированными молекулами и определенными направлениями в решетке. При анализе влияния избирательной адсорбции ионов или молекул на рост кристаллов установлено следующее правило, что адсорбция стабилизирует такие грани, которые не возникают при росте из расплава, раствора или пара и не проявляются как плоскости спайности. Основанием для этого послужило то, что эти грани устойчивы и уже в чистом виде соответствуют минимуму межфазной энергии, поэтому примесные вещества оказывают лишь несущественное влияние. На гранях с более высокими индексами адсорбция молекул может повлечь за собой понижение межфазной энергии. В случае Na l это правило означает, что грань 100 меньше всего подвержена влиянию примесных веществ, потому что она соответствует равновесной форме и обладает наименьшей межфазной энергией, см. формулу (12.12). Поэтому растворитель или поверхностно активные молекулы оказывают лишь незначительное действие. Напротив, грани [c.326]

Итак, стабилизированные стали должны содержать достаточное по отношению к углероду количество карбидобразующего элемента (достаточная стабилизация), который должен связать углерод в специальные карбиды и этим сделать невозможным выпадение карбидов хрома. В этом случае стали ведут себя приблизительно так, как если бы они почти совсем не содержали углерода. Напомним (см. 4.1), что стабилизация стали 1Х18Н9 титаном и ниобием в соответствии с эмпирическими формулами, приведенными выше (табл. 18), в большинстве случаев полностью подавляет склонность к межкристаллитной коррозии того типа, который проявляется у нестабилизированных сталей после сварки (см., например, рис. 31). Изделия, изготовленные с применением сварки из правильно стабилизированных сталей [226, 244], оказываются и без последующего отжига стойкими к межкристаллитной коррозии в зонах, подвергшихся термическому влиянию. Однако, нри более длительных выдержках в условиях критических температур и стабилизированные таким образом стали становятся также в различной мере склонными к межкристаллитной коррозии в зависимости от степени стабилизации. Действительно, ранее было установлено, что растворяющий отжиг при температуре 1150° С уже может оказать влияние на стойкость стали с более низким содержанием титана и ниобия. При этой температуре еще не может произойти значительный рост зерна, поэтому увеличение количества карбидов хрома, выделяющихся но границам зерен в зоне термического влияния сварного соединения, нельзя в этом случае объяснить только уменьшением всей поверхности границ за счет роста зерна. Точно так же гипотеза о значительной поверхностной активности углерода по отношению к хромоникелевому аусте-ниту, основанная на современных представлениях о роли поверхностных слоев кристаллов твердого раствора при термообработке поликристаллических веществ и очень хорошо описывающая распределение углерода в аустените, не объясняет процесс освобождения связанного в специальном карбиде углерода во время растворяющего отжига при высоких температурах. Чтобы в поверхностных слоях аустенитных зерен могла повыситься концентрация углерода, прежде всего должна произойти диссоциация присутствующих в структуре карбидов титана, ниобия или тантала, а для этого углерод и карбидобразующий элемент должны перейти в твердый раствор. Реально ли это с термохимической точки зрения, можно вывести [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология