Основы кинетики реакций

В литературе появилось огромное количество публикаций об алкилирующих каталитических системах на основе цеолитов. Разноречивы мнения в оценке активных центров и механизма реакции алкилирования бензола пропиленом на цеолитсодержащих катализаторах, а также недостаточное изучение кинетики реакции в определенной мере сдерживают реализацию процесса в промышленности. Кроме того, при алкилировании бензола пропиленом на цеолитах и цеолитсодержащих катализаторах протекают побочные реакции образование полиалкилбензолов, крекинг изопропилбензола с образованием этилбензола и толуола, изомеризация изопропилбензола в н-пропилбензол и полимеризация пропилена. Наличие этих примесей ухудшает количество товарного изопропилбензола, ингибирует процесс его окисления. Переалкилирование полиалкилбензолов протекает при более высоких температурах и давлениях, чем алкилирование. Перспективными представляются цеолитсодержащие катализаторы с редкоземельными элементами СаНУ, на которых переалкилирование протекает в условиях реакции алкилирования. Побочные реакции снижают селективность цеолитсодержащих катализаторов, вызывает их дез- [c.252]

Кинетика реакции образования аммиака. Основой для описания кинетики этой реакции вплоть до настоящего времени является уравнение Темкина и Пыжева 207. Согласно исследованиям этих авторов, скорость реакции определяется адсорбцией азота на активных центрах катализатора. [c.313]

Основой кинетики реакций на поверхностях твердых тел в идеальном адсорбированном слое является закон действующих поверхностей . Этот закон, сформулированный И. Лэнгмюром [327] одновременно с теорией адсорбции, занимает в кинетике гетерогенных каталитических процессов место, аналогичное месту закона действующих масс в кинетике гомогенных реакций. [c.134]

Стадии 1) и 2) установлены на основе кинетики реакции [4], 3) и 4) выбраны в соответствии с результатами изучения вторичной ионно-ионной эмиссии [5]. [c.47]

КЛАССИФИКАЦИЯ НА ОСНОВЕ КИНЕТИКИ РЕАКЦИИ [c.28]

При фг водородной области скорость дегидрогенизации заметно зависит от потенциала. В кислом растворе в области фг от 100 до 300 мв наклон поляризационной кривой составляет 130 мв, величина наклона сильно уменьшается при более низких Фг- В щелочном растворе наклон равен / 40—50 мв. Как показано в работе [13], тафелевская зависимость скорости дегидрирования от потенциала может быть объяснена на основе кинетики реакций на неоднородных поверхностях. В настоящее время трудно объяснить изменения наклона тафелевских зависимостей. Можно полагать, однако, что наблюдаемое изменение при переходе от двойнослойной области к водородной происходит вследствие больших изменений в покрытии поверхности водородом. Зависимость скорости дегидрирования от ф при потенциалах адсорбции водорода рассмотрена Багоцким, Васильевым и сотр. [20, 31] на основе кинетики реакций на равномерно неоднородной поверхности. [c.177]

ОСНОВЫ КИНЕТИКИ РЕАКЦИЙ [c.93]

Медь, Существует более тридцати- методик определения меди на основе кинетики реакций самых разнообразных типов это реакции окисления перекисью водорода люминола и многих других органических веществ. Анализ некоторых особо чистых веществ полупроводниковой техники (тетрахлорид германия, трехокись сурьмы, двуокись кремния) был осуществлен с помощью реакции окисления гидрохинона перекисью водорода содержание меди в образцах не превышало 10 мкг/мл. Для открытия меди в количестве 5 10 — 1 мкг предложено около двадцати органических восстановителей перекиси водорода. Во всех этих реакциях соединения меди играют роль катализаторов, так же как и в реакциях окисления кислородом воздуха некоторых органических веществ (известно около десятка таких веществ). Например, если в пробирку с раствором соли меди (0,1— 0,2 мкг) добавить аммиак и о-аминофенол, то через одну минуту раствор окрасится в желто-зеленый цвет. В контрольной пробирке, где нет соли меди, такое окрашивание поя- [c.77]

Основы кинетики реакций и экспериментальные результаты [c.107]

Рассматриваемые реакции каталитического превращения различных углеводородов сгруппированы в соответствии с известной классификацией каталитических процессов, подразделяющей эти процессы на кислотно-основные и окислительно-восстановительные каталитические реакции. В книге приведен большой фактический материал. Многие из рассмотренных реакций служат основой важных промышленных процессов. Подробно разбирается кинетика реакций и их механизм. Можно полагать, что сопоставление большого количества эксперимен- [c.5]

Соответствующая зависимость может быть в известной степени иллюстрирована значениями энергии, необходимой для отрыва водородного атома от различных углеводородных радикалов (табл. 4). Эти значения получены на основе изучения кинетики реакций термического разложения соответствующих углеводородов. Для каждого из этих видов связей энергия может сильно различаться в зависимости от вида радикала (даже если ограничиваться лишь углеводородными радикалами). [c.70]

Один из наиболее важных вопросов, который необходимо решить при исследовании в экспериментальном реакторе, — влиянпе физических явлений на скорость превращения. Поэтому цель лабораторных работ, проводимых в экспериментальных реакционных установках, должна заключаться и в том, чтобы оценить собственно химическую кинетику реакции на основе измеренных скоростей превращения. Результаты такой оценки (их часто очень трудно получить) [c.237]

В последние годы опубликовано несколько монографий по химической кинетике. В Советском Союзе изданы монографии Н. Н. Семенова О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности (1958) и В. Н. Кондратьева Кинетика газовых химических реакций (1958). В русском переводе вышла книга С. Бенсона Основы химической кинетики (1964). Эти обширные монографии дают достаточно полное представление о ряде важнейших направлений научных исследований в области химической кинетики. Однако, поскольку они содержат большое количество специального и зачастую дискуссионного материала, изучение этих монографий требует от читателя знакомства с основами химической кинетики. В то же время учебная литература по химической кинетике все еще немногочисленна. Особенно ощущался недостаток в учебнике по современным основам химической кинетики. По-видимому вследствие этого первое издание настоящего Курса химической кинетики , вышедшее в свет в 1962 г., разошлось очень быстро и возникла необходимость в выпуске второго издания — исправленного и дополненного. В предлагаемом курсе изложены теоретические основы кинетики гомогенных химических реакций. Кинетика гетерогенных реакций в курсе не рассматривается в связи с тем, что она в основном имеет значение для области гетерогенного катализа, которая представляет собой самостоятельный раздел науки. [c.4]

В книге рассмотрены вопросы расчета химических ре-акц/1Й, протекающих в типичных для процессов химической технологии реакторах. Изложены основы кинетики гомогенных н гетерогенных процессов, приведены рекомендации по составлению материального и энергетического балансов реакторов, освещены вопросы их гидродинамики. Рассмотрена термодинамика химических реакций. Даны примеры расчетов и задачи для самостоятельного решения. Книга дополнена обзорной статьей о современных направлениях работ в области моделирования химических реакторов и исчерпывающей библиографией. [c.4]

В предлагаемом курсе изложены теоретические основы кинетики гомогенных химических реакций. [c.4]

На основе физически оправданных предположений делается переход от процессов молекулярной динамики к статистическому описанию кинетики реакций с помощью относительно небольшой выборки траекторий. Это позволяет создать эффективную численную методику изучения кинетики с использованием классических траекторий движения. [c.76]

ОСНОВЫ КИНЕТИКИ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ. ОПРЕДЕЛЕНИЕ РЕАКЦИОННОГО ОБЪЕМА [c.624]

Основы кинетики нефтехимических реакций. Определение реакционного объема [c.594]

Основы кинетики нефтехимических реакций 696 [c.595]

Основы, кинетики нефтехимических реакций 597 [c.597]

Основы кинетики гетерогенных реакций. Теория кинетики гетерогенных реакций, осложненных массообменом, достаточно подробно освещена в литературе (4, 16, 20], поэтому здесь можно ограничить рассматриваемый вопрос только основными ее положениями, необходимыми в дальнейшем для анализа взаимосвязи гидродинамической обстановки в аппарате с кинематикой химического превращения. [c.31]

В книге излагаются теоретические основы кинетики гомогенных химических реакций. Во второе издание включено значительное количество нового материала, например, раздел [c.2]

Большая часть этого химического эксперимента была проведена до выяснения цепной природы окисления углеводородов и до установления кинетического механизма этого превращения (вырожденного разветвления). В свете же этих новых представлений об участии в реакции крайне лабильных образований —свободных радикалов и атомов — вся сумма имевшихся химических данных уже не могла считаться достаточной. Действительно, в условиях окислительной реакции нельзя было рассчитывать на констатирование и идентификацию свободных радикалов обычными аналитическими методами. Поэтому основным источником сведений об истинной роли свободных радикалов в ходе окислепия неминуемо должен был стать результат их участия в реакции, воспринимаемый нами как расходование исходных веществ и накопление промежуточных и конечных молекулярных продуктов. При этом ясно, что чем более точно будет изучена кинетика реакции по стабильным продуктам, тем более обоснованный характер будут иметь сделанные на ее основе заключения об ускользающих от анализа, но на самом деле участвующих в превращении свободных радикалах. [c.135]

Уравнения, получаемые при допущении неизменности активности катализатора в цикле крекинга, могут быть использованы и для описания превращения компонентов нефтяных фракций, выбранных исходя из близости реакционной способности. В работах [50, 51] было найдено, что хотя для каждого компонента справедлива кинетика реакций первого порядка, суммарная скорость превращения имеет порядок реакции по непревращенному сырью больший, чем первый, и приближается ко второму. Все это свидетельствует о целесообразности применения последнего уравнения при описании кинетики превращения нефтяных фракц ий на цеолитсодержащих катализаторах в стационарной области Фирмой Amo o (США) на основе кинетики реакции второго порядка разработана модель процесса каталитического крекинга [52], в которой использовано следующее уравнение [c.109]

Представленные данные, по-видимому, хорошо согласуются с об.ъясие-нпем на основе простейшей изотермы Ленгмюра. Однако это объяснение ни в коей мере не является обш им. Более часто в широком диапазоне давлений можно найти, что данные нельзя описать с помощью реакции простого порядка или простой изотермы Ленгмюра. В этнх случаях приходится но только учитывать неоднородность поверхности, но и использовать белое сложные уравнения адсорбции. Это обычно позволяет описать экспериментальные данные с помощью простого химического механизма. Однако сложность конечных выражений и большое число параметров сильно усложняют объяснение кинетики реакции. В связи с этим возникает необходимость раздельного получения данных по изотермам и кинетике реакций. Трудност1> этой задачи является одним из главных нренятствип на нути выяснения механизма каталитических реакций. [c.546]

При химической группировке схема процесса устанавливается на основе изучения кинетики реакций, что позволяет выявить промежуточные и конечные продукты. В случае технологической группировки обязательна проверка теоретически обоснованных схем, например подтверждением очевидных для выбранной схемы соотношений. Этот метод не требует знания кинетических уравнений скоростей отдельных стадий. Если число реагирующих веществ больше числа реакций, можно проверить постоянство некоторых стехиометрических коэффициентов V, входящих в уравнения реакций 21IV,-А,—. [c.101]

При проектировании реакторов особенное внимание следует обратить на обеспечение хорошего теплоотвода на этой стадии его роль не менее важна, чем роль кинетики реакции. Основой рационального проектирования реактора является правильный выбор температуры охлаждающей рубашки. Пример расчета диаметра реактора и температуры охлаждающей рубашки, обеспечивающих устойчивость процесса, приводит Харриот 2ог Исходная смесь со скоростью 0,848 лг /ч поступает в трубчатый реактор при 100°С. Начальная концентрация составляет 3,2 - кмоль]м , требуемая температура реакции не должна выходить из пределов ПО—120°С, так как при более высоких температурах образуются побочные продукты. Теплота реакции равна 13 900 ккал1моль, а удельная тепло- [c.278]

Отметим, что исследование кинетики сложных каталитических реакций чаще всего может дать основания лишь для неоднозначных соображений о ее механизме, но, не будучи связано с более детальными физическими и физико-химическими исследованиями, не может выявить характера элементарных стадий процесса. С другой стороны, знание кинетики реакций, какой бы механизм ни лежал в их основе, является необходимой предпосылкой всех расчетов промышленных процессов. Для расчетных целей безразлично, ootBOT TByeT ли форма кинетических уравнений детальному механизму каталитического процесса. Зависимость скорости реакций от концентраций реагентов и температуры часто представляют (в некоторой ограниченной области) выражениями типа (П.6) — (П.8) с эмпирическими коэффициентами при этом в формулу (II.8) должны также входить концентрации веществ, тормозящих реакцию, с отрицательными порядками a . Для приближенного формального описания кинетики реакций в широком интервале изменения значений переменных более пригодны уравнения лангмюровского типа. [c.96]

С 1955 по 1980 г. по методу Фишера — Тропша работал единственный завод в Сасолбурге (ЮАР). Здесь же продолжались работы по дальнейшему изучению и совершенствованию процесса. Эти и другие исследования, выполненные в то же время в других странах, рассмотрены в обзоре [6], содержащем сведения о разработке различных типов реакторов, теоретических и практических аспектах получения различных продуктов, механизме и кинетике реакции, а также о приготовлении и характеристиках используемых катализаторов. Данная глава посвящена главным образом процессу Фишера — Тропша, реализованному фирмой Сасол с использованием катализаторов на основе железа. Описаны также технологические усовершенствования, внесенные за время его эксплуатации, обсуждаются перспективы производства моторного топлива при сочетании процесса Сасол с другими. Следует заметить, что значительная [c.161]

Наиболее полные исследования различных типов мономолекулярных реакций в рамках теории РРКМ проведены Рабиновичем и сотр. 148, 54). Данные исследования кинетики реакций диссоциации и изомеризации молекул и радикалов углеводородов и их замещенных на основе теории РРКМ изложены в работах [55—57]. В большинстве случаев имеется вполне удовлетворительное совпадение результатов теории и опыта. [c.42]

В эту переломную эпоху перехода от фактов, ждущих своего объяснения, к теоретическим выводам в совершенно новой и мало понятной области химии—катализе—большие услуги оказала физическая химия, устанавливающая закономерности на основе каталитических реакций. В 1870 г. Л. Вильгельми открыл кинетический закон действия масс при каталитическом исследовании инверсии тростникового сахара под действием разбавленных кислот. Это позволило позднее в 1867 г. К. Гульдбергу и П. Вааге сформулировать общий закон действия масс в виде динамического равновесия. К этому времени относятся классические исследования Я. Вант-Гоффа по законам кинетики (принципы различия моно-, ди- и по-лимолекулярных реакций), работы М. Боденштейна по газовым реакциям и их кинетике и исследования В. Оствальда по катализу. [c.18]

Эвери Г. Основы кинетики и механизмы хими 1соких реакций, -, М, Мнр, 1978, - 2 4 с, [c.277]

Если химическая реакция протекает в потоке, то на кинетику реакции накладываются гидродинамические условия системы. Макро-ккнетика изучает закономерности протекания физических (массо- и теплоперенос) и химических процессов во времени и пространстве ее законы и методы исследования представляют собой теоретическую основу современной химической технологии. При проектировании химического производства, в частности химических реакторов, необходимо учитывать скорости химической реакции, массопереноса и теплопереноса. Ярким примером процесса, где реакция, нагрев и диффузия вещества протекают одновременно, является горение, причем режим горения, как мы видели, определяется характеристиками всех трех процессов. Законы макрокинетики используются для построения моделей земной атмосферы, звездных туманностей, моделей образования и развития звезд и планет. [c.313]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология