Блоксополимеры строение

В случае совместной поликонденсации для синтеза полимеров применяют смесь трех или более мономеров, если каждый из них в условиях данного процесса не конденсируется самостоятельно. В зависимости от способа синтеза возможно образование сополимеров различных типов регулярно чередующихся, или альтернантных, статистических и блоксополимеров. Строение их схематически можно представить следующим образом [c.171]

Например, при взаимодействии непредельного олигоэфира со стиролом в присутствии инициатора полимеризации образуется пространственно-структурированный блоксополимер, строение которого можно представить следующей схемой [c.434]

При синтезе привитых и блоксополимеров исходными веществами служат либо различные по химическому строению гомополимеры, либо гомополимер и мономер, т. е. прямой синтез из мономеров невозможен. [c.106]

Деэмульгирующую активность и свойства блоксополимеров в зависимости от их строения изучали на соединениях следующих типов [c.119]

На рис. 62 представлены кривые зависимости деэмульгирующей активности от величины гидрофобной части для деэмульгаторов типов И, IV и V. Самой высокой деэмульгирующей активностью обладает блоксополимер на основе этилендиамина. Но эффективности он превосходит блоксополимер, синтезированный на основе моноэтаноламина, в 1,5 раза. Последний, в свою очередь, в 2 раза эффективнее деэмульгатора, полученного на основе пропиленгликоля. Согласно приведенным данным, асимметричное и линейное строение молекулы ухудшает деэмульгирующие свойства таких соединений. [c.125]

При сопоставлении деэмульгирующей активности блоксополимеров типов I и III видно, что соединения с гидрофобным основанием небольшого молекулярного веса (800) более эффективны в случае линейного строения. Однако ири оптимальном соотношении гидрофобных и гидрофильных частей в молекуле эффективность блоксополимеров на основе этилендиамина несколько выше (на 8—10%). Полученные данные позволяют сделать вывод, что строение молекулы деэмульгатора в меньшей степени влияет на его эффективность, если гидрофильные группы расположены на концах молекулы, чем в случае центрального расположения полиоксиэтиленовых групп. [c.127]

Деэмульгирующая активность блоксополимеров окисей этилена и пропилена зависит от величины и соотношения гидрофильных и гидрофобных частей молекулы, а также от состава и строения исходных веществ. [c.133]

Свойства блоксополимеров несколько отличны от свойств обычных сополимеров, хотя оба сополимера могут состоять из звеньев одинакового строения. [c.12]

Блоксополимеры стирола и метилметакрилата получены также сополимеризацией метилметакрилата с полистиролом, на концах макромолекул которого находятся атомы брома. Полистирол подобного строения образуется при полимеризации стирола в присутствии такого переносчика цепи, как бромтрихлорметан. После тщательного отделения полимера от исходных компонентов его растворяют в метилметакрилате. Раствор подвергают облучению ультрафиолетовым светом, при воздействии которого атомы брома на концах макромолекул отщепляются и образуются макрорадикалы, инициирующие полимеризацию метилметакрилата (М) [c.546]

При вальцевании или перетирании смеси нескольких полимеров длинные молекулярные цепи сравнительно легко разрываются — образуются макрорадикалы. Если механическая деструкция полимера происходит в отсутствие кислорода, то из макрорадикалов в результате их рекомбинации (взаимодействия) создаются макромолекулы блоксополимера. Если деструкцию вести в присутствии мономера другого строения, то макрорадикалы взаимодействуют с радикалами мономеров и создаются макромолекулы блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить обычными методами, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом). Низкомолекулярные полимеры (со степенью полимеризации 10—50), содержащие определенные функциональные группы, можно получить поликонденсацией (стр. 461), теломеризацией (стр. 449), ступенчатой полимеризацией (стр. 444). [c.459]

Полимеры бывают линейного, разветвленного и пространственного (сетчатого) строения и формируются из одинаковых мономеров (гомополимеры) или из мономеров различного строения (сополимеры — смешанные полимеры). Линейные сополимеры, построенные из крупных химически однородных блоков, называются блоксополимерами, а разветвленные сополимеры с различными мономерами в главной и боковых цепях — привитыми сополимерами. [c.100]

БЛОКСОПОЛИМЕРЫ, состоят из линейных макромолекул, содержащих чередующиеся блоки полимеров разл. состава или строения, соединенные между собой хим. связями. Строение макромолекул м.б. представлено, напр., схемами (А) -(В) (А) -(В) -(А),-(В) (А) -(В) -(С), (А) -Х-(В)т-Х-(А)/, где А, В. С-мономерные звенья п, т, [c.298]

Линейные полимеры состоят из линейных макромолекул, в которых структурные фрагменты связаны между собою в линейные цепи, при этом заместители в главной цепи не рассматривают как разветвления. Поэтому как полиэтилен, так и полистирол или поливинилхлорид принадлежат к линейным полимерам. Блоксополимеры, в которых линейные цепи различного по набору фрагментов строения связаны в линейные же цепи макромолекулы, точно также относят к линейным полимерам. [c.712]

Блоксополимеры — полимеры, состоящие из линейных макромолекул, в которых химически связаны блоки полимеров различного состава или строения. [c.53]

Рис. 36. Схема строения блоксополимера, полученного п радикальном процессе

В блоксополимерах звенья блоков имеют одинаковое строение — [c.202]

Особенности термоэластопластов обусловлены их строением — это блоксополимеры, сочетающие жесткие блоки термопластов (А) с гибкими блоками эластомеров (Б). При этом жесткие блоки должны располагаться на концах цепи, т. е. А—Б—А. Блоксополимеры строения Б—А—Б не являются термоэластопластами. В настоящее время вырабатываются бутадиенстироль-ные (ДСТ), изопренстирольные (ИСТ) и уретановые (ТЭП-У) термоэластопласты. [c.178]

Уретановые блоксополимеры легко можно получить трехстадийным способом [29, с. 166]. Так, на основе полиэтиленадипи-ната (ПЭА), 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ), 4,4-метилен-бис(2-хлоранилина) и 1,4-бутандиола получены сегментированные полиуретаны. Из 1,4-бутандиола и 2,4-ТДИ, взятых в эквимолекулярном соотношении, получали жесткие блоки, которые предварительно вводили в полиэтиленадипинат. Для получения полимера к этой смеси добавляли рассчитанное количество диизоцианата, а затем диамина. Схематическое строение его [c.172]

Синтезированы блоксополимеры с гибкими силоксановыми и жесткими (высокоплавкими) несилоксановыми блоками [17, с. 65—76]. Чаще всего они имеют полиблочное строение (АВ) где А — полисилоксановый блок с числом звеньев от 10 до 500 и выше В — углеводородный, полиэфирный или другой несилокса-новый блок. Описаны и трехблочные сополимеры типа ABA, в которых блоки А содержат 1000 и более силоксановых звеньев. [c.465]

При правильном подборе сомономеров гетерофункциональная сополиконденсация позволяет получать блоксополимеры регулярного строения без примесей гомополимеров. Их синтез осуществляют, например, по схеме, практически исключающей возможность параллельной гомофункциональной конденсации [3, с. 58 25] [c.468]

Молекула полимера может быть сформирована как из одинаковых по химическому составу и строению мономеров — гомополимеры, так и из мономеров разного строения — сополимеры, или смешанные полимеры. Линейные сополимеры, построенные из крупных химически однородных отрезков (блоков), называются блоксополимерами, а разветвленные сополимеры, главная цепь которых состоит из одних мономеров, а боковые ответвления — из других, называются привитыми сополимерами. Полимеры, главные цепи которых построены из одинаковых атомов, называются го-моцепными, если из различных атомов — гетероцепными. [c.104]

Авторами изучена зависимость деэмульгирующей активности веществ от строения соединений, использованных в качестве основы ири синтезе блоксополимеров. В строго идентичных условиях определяли деэмульгирующую активность образцов, содержащих одинаковое количество окисей алкиленов и отличающихся лишь строением веществ, взятых в качестве основы [91]. [c.125]

По мере увеличения расхода деэмульгаторов, синтезированных на основе пропиленгликоля, этилендиамина, моноэтаноламина, различие в их действии на эмульсию уменьшается.и при расходе 100 г/т они разрушают ее практически одинаково. Очевидно, способность веществ адсорбироваться на границе раздела нефть—вода зависит от их строения и от того, какие оксиалкиленовые группы расположены на концах молекулы блоксополимера. Соединения разветвленного строения занимают большую площадь при адсорбции, вступают во взаимодействие с большим количеством эмульгатора и, десорбируя его, лучше разрушают эмульсию, чем вещества линейного строения. [c.127]

В связи с наличием в молекуле двухатомного фенола двух подвижных атомов водорода имеется возможность лучше подобрать величины гидрофобной и гидрофильной частей и соотношение между ними для получения наиболее эффективного деэмульгатора. После присоединения к двухатомному фенолу цепи окиси пропилена в полученной гидрофобной части имеется две концевые гидроксильные группы, к которым можно присоединить две гидрофильные цепи окиси этилена. Можно было ожидать, что на основе соединений подобного строения будут получены высокоэффективные деэмульгаторы. Были синтезированы блоксополимеры с цепями окисей пропилена и этилена различной длины на основе пирокатехина, резорцина и их гомологов. При этом к двухатомному фенолу присоединяли сначала цень окиси иронилена определенной длины, а затем цепи окиси этилена. [c.132]

Возможно также механическую деструкцию одного полимера вести в присутствии мономера другого строения. В этом случае образующиеся макрорадикалы, взаимодействуя с радикалами мономеров, дадут новый тип блоксополимера. Таким путем могут быть синтезированы высокомолекулярные соединения, которые не удается получить при помощп обычных методов сополимеризации, например сополимеры природных высокомолекулярных соединений (целлюлозы, крахмала) с синтетическими полимерами (полиакрилонитрилом, полистиролом и др.). Если при механической обработке смеси двух полимеров макромолекулы одного полимера будут разрываться с образованием свободных макрорадикалов, а второго практически останутся без изменения, то наиболее вероятным вторичным процессом будет прививка макрорадикалов к. макромолекулам второго полимера с образованием привитых, или графт-сополи-меров [c.199]

Получение привитых и блоксополимеров методами прямой со-полимеризации двух различт1ых мономеров затруднительно. Для их получения в качестве исходных веществ применяются либо разл11мные по химическому строению гомополимеры, либо гомопо-лимер и мономер, отличающийся по химическому составу от звена взятого полимера, [c.52]

Периодически повторяющиеся участки полимерной цепочки, нмею1цие одинаковый химический состав п строение, называются химическими звеньями. Полимеры, химические звенья которых состоят нз остатков одного мономера, носят название гомополнмеров или просто полимеров. Если же звено состоит из остатков двух или более мономеров, то высокомолекулярное соединение называют сополимером. Известны три основные тииа сополимеров обычные сополимеры, у которых остатки разных мономеров расположены поочередно, блоксополимеры, в которых остатки разных мономеров чередуются больитми блоками и графт — или привитые сополимеры, в которых основная цепь макромолекулы состоит нз химически одинаковых звеньев, а боковые цепп образуют звенья другого состава боковые цепи значительно меньше по длине основной цепи молекулы. [c.243]

Сополимеры в зависимости от характера распределения разл. звеньев в макромолекуле делят на регулярные и нерегулярные. В регулярных макромолекулах наблюдается определенная периодичность распределения звеньев. Простейшие примеры-чередующиеся сополимеры стирола с малеиновым ангидридом или нек-рых олефинов с акриловыми мономерами, построенные по типу. .. АВАВАВАВ..., где А и В-мономерные звенья (см. Сополимеризация, Радикальная полимеризация). Более сложные регулярные последовательности чередования звеньев реализованы, напр., в полипептидах-сополимерах а-аминокислот. Для нерегулярных сополимеров характерно случайное, или статистическое (т.е. подчиняющееся определенной статистике, но не регулярное), распределение звеньев оио наблюдается у мн. синтетич. сополимеров. В белках нерегулярные последовательности звеньев задаются генетич, кодом и определяют биохим. и биол. специфичность этих соединений. Сополимеры, в к-рых достаточно длинные непрерывные последовательности, образованные каждым из звеньев, сменяют друг друга в пределах макромолекулы, наз. блок со по ли мера ми (см. Блоксополимеры). Последние нах регулярными, если длины блоков и их чередование подчиняются определенной периодичности. При уменьшении длины блоков различие между блоксополимерами и статистич. сополимерами постепенно утрачивается. К внутр. (неконцевым) звеньям макромолекулярной цепи одного хим. состава или строения м. б. присоединены одна или неск. цепей другого состава или строения такие сополимеры наз. привитыми. [c.441]

В гомог. системе при разл. реакц. способности сомономеров или их неэквивалентном кол-ве состав сополимера в ходе С. меняется однако при полном завершении р-ции состав сополимера соответствует исходному составу смеси мономеров. Строение сополимеров зависит от ряда факторов обратимости р-ции роста цепи, способа проведения, относит, активности сомономеров и изменения активности функц. групп по-мере вступления части их в р-цию. При обратимой С. обычно образуются статистич. сополимеры. При необратимой одностадийной С. независимо от различия в активности сомономеров также получаются статистич. сополимеры. Для получения блоксополимеров необходимо использовать постадийный шш трехстадийный способы синтеза или постепенную дозировку в зону р-ции интермономера. [c.386]

Вязкость полимеров в стеклообразном состоянии составляет 10 -10 Па-с, а характерные времена сегментального движения вблизи Г,, превышают 10 -10 с. При заданном давлении значения полимеров намного вьппе соответствующих низкомол. мономерных жидкостей. В случае гибкоцепных полимеров растут с увеличением мол. массы, стремясь к нек-рому предельному значению, когда контурная длина цепей превьппает длину кинетич. сегмента, а вклад концевых групп в величину своб. объема и мол. подвижность становится пренебрежимо малым. Значение полимеров сильно зависит от давления, скорости нагрева (или охлаждения), частоты периодич. воздействия наблюдаются гистерезисные явления. При образовании полимерных сеток (благодаря поперечнььм хим. связям) возрастают. Наличие водородных и др. сильных межмолекулярных (полярных, ионных) связей также ведет к повышению 7 . При добавлении низкомол. пршиесей (пластификации) 7 полимера падает. Величина сополимеров (статистических и блоксополимеров) зависит от состава, совместимости и строения сомономеров. [c.426]

Получение привитых и блоксополимеров методами прямой с< полимеризации двух различных мономеров затруднительно. Д,п их полчченця в качестве исходных веществ применяются лиС различные по химическому строению гомополимеры, либо гомоп< лимер и мономер, отличающийся по химическому составу от звеь взятого полимера. [c.52]

Установленные условия минимума свободной энергии при агрегации. трехблочных сополимеров еще более усложнены в сравнении с диблочными сополимерами. Так, например, оба конца среднего блока должны располагаться на поверхностях раздела. Это еще более ограничивает набор вероятных конформаций (так, величина р будет больше 1 только тогда, когда оба конца среднего блока находятся на одной и той же стороне ядра агрегата). Тем не менее размеры агрегатов трехблочных сополимеров могут быть вычислены с удовлетворительной точностью с помощью простых теоретических соображений. Для полимеров с более, чем тремя блоками в цепи, агрегация сильно затрудняется, и даже в случае однородного молекулярного строения цепи пе обнаруживается регулярной структуры системы (у четырехблочных полимеров имеется не два длинных блока, а четыре последовательно расположенных блока). Те же трудности возникают и при смешении блоксополимеров. Правда, в таких случаях трудности, [c.203]

Поскольку релаксационные механизмы, характеризующие свойства блоков, должны быть связаны с различными распределениями времен релаксации, щ5инцип температурно-временной (или температурно-частотной) суперпозиции, применимый к большинству аморфных гомоиолимеров и статистических сополимеров, не может быть применим к блоксополимерам, даже если для каждого блока в отдельности характерно термореологически простое поведение. Блоксополимеры в отличие от полиметакрилатов, исследованных Ферри с соавторами, не являются однофазными системами. На их примере, однако, удобно изучать материалы со множественными переходами, поскольку молекулярное строение блоксополимеров можно по желанию довольно произвольно варьировать. [c.208]

В литературе известны лишь немногочисленные данные относительно применения метода температурно-временной суперпозиции к блоксополимерам. Бичер с соавторами [2] исследовал механиче- Ские свойства трехблочного сополимера строения полистирол — мс-полиизопрен — полистирол с молекулярным весом порядка 130 ООО, содержащий 22 вес. % полистирола. В их работе можно найти график зависимости lg а г от Г (без экспериментальных точек), который совершенно аналогичен кривым, представленным на рис. 5 и 6. Смит и Дикай [30] исследовали поведение образцов Kraton 101 при постоянных скоростях растяжения и нашли, что полученная [c.216]

МОДИФИКАЦИЯ ПОЛИМЕРОВ, целенаправленное иэ-мевевие св-в полимеров. Различают хим. и структурную М. п. Первая достигается введением в макромолекулы небольшого кол-ва фрагментов иной хим. природы, что осуществляется раэл. путями полимераналогичными и внутримолекулярными превращениями, сшиванием синтезом сополимеров, в т. ч. блоксополимеров и привитых сополимеров. Структурная М. п. заключается в преобразовании надмол. структуры полимера при сохранении хим. строения макромолекул. Ее осуществляют внеш. мех. воздействиями на тв. полимерное тело изменением температурно-временного режима струкгурообразования полимера из расплава изменением природы р-рителя и режима его удаления при образовании из р-ров полимеров покрытий, пленок и волокон введением в полимер малых кол-в (до неск. %) искусств, зародьппеобразователей. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология