Титрование ферроцианидом

Было установлено [287], что кривая потенциометрического титрования 0,005 М раствора Th(N0s)4 раствором K4[Fe( N)6] при 70° имеет точку перегиба, соответствующую образованию соединения ТЬ[Ре(СМ)б]. Конечная точка титрования сдвигается в присутствии солей щелочных металлов [286]. В случае одновременного присутствия Th, La и Се на кривой получается только одна точка перегиба, соответствующая суммарному содержанию всех трех элементов [287]. К такому же выводу при-щли позднее Шемякин и Волкова [214] при исследовании этой системы в спиртовой среде. Поэтому определение тория путем потенциометрического титрования ферроцианидом калия применимо лишь для чистых растворов солей тория. [c.52]

Методы определения индия титрованием ферроцианидом не имеют большого практического значения из-за малой специфичности. Бромометрическое титрование оксихинолината индия дает удовлетворительные результаты. [c.14]

Титрование ферроцианидом калия (см. табл. 19) производят при 75° С. Метод используется для концентраций кадмия < 0,01 N [565, стр. 314]. [c.120]

Титрование ферроцианидом с ферри-ферроцианидным индикаторным электродом [410] не заслуживает внимания, так как из-за значительной растворимости ферроцианида магния надо вводить [c.106]

Титрование ферроцианидом калия [c.89]

На рис. 38 приведена экспериментальная кривая, полученная при титровании ферроцианида перманганатом при напряжении 0,04 в. Высота горба зависит от концентрации титруемого иона, но [c.103]

Рис. 37. Полярограммы компонентов, присутствующих при титровании ферроцианида перманганатом

Рис. 38. Кривая титрования ферроцианида перманганатом при напряжении 0,04 в.

Предположим теперь, что все титрование проводится при напряжении —0,5 в. В этом случае с самого начала уже появится ток, так как такое напряжение достаточно для того, чтобы начался электролиз на аноде пойдет окисление ферроцианида, на ка годе— восстановление Н+ (кривые 2 и 1, рис. 37). На рис. 39 приведены конечные участки кривых титрования ферроцианида перманганатом, полученных при различных значениях наложенного напряжения. Как видно, величина напряжения не влияет на по--ложение конечной точки, но с увеличением его конечный участок кривой делается прямолинейным на большем протяжении. На [c.104]

В рассмотренном выше титровании участвовали одна обратимая и одна необратимая системы. Наличие обратимой системы необходимо для того, чтобы титрование было возможно при минимальном значении напряжения, исключающем влияние многих примесей на ход титрования. Одно время считалось , что титрование не пойдет, если обе системы, участвующие в титровании, обратимы. Однако эта точка зрения была опровергнута опытами исследователей показавших возможность такого титрования наряде примеров. Рассмотрим экспериментально проверенный случай— титрование ферроцианида иодом. [c.106]

Рис. 40. Кривые титрования ферроцианида раствором иода при разных напряжениях

При выводе этого уравнения принималось, что оба электрода имеют одинаковый размер и что, следовательно, плотность тока на обоих электродах одинакова. При неодинаковой величине электродов ход кривой может, однако, существенно измениться, притом тем больше, чем больше разность между поверхностями обоих электродов. На рис. 41 приведены кривые титрования ферроцианида перманганатом, полученные О. А. Сонгиной и И. С. Савицкой 20 с электродами различных размеров. Уменьшение размера одного из электродов приводит к смещению максимума и к уменьшению силы тока. Такой ход кривых объясняется следующим. [c.110]

Рис. 41. Кривые титрования ферроцианида перманганатом

Асимметрия кривой титрования может быть вызвана не только применением электродов разного размера, но и наложением большого напряжения, изменяющего характер электродных процессов. Выше было показано, как зависит форма кривой титрования от напряжения (см. табл. 4 стр. 108—109). Рассмотрим еще один случай, возникающий при титровании ферроцианида перманганатом с двумя электродами одинакового размера при напряжении 0,6— 0,7 в. В этом случае появляется большой начальный ток, обусловленный анодным окислением ферроцианида, присутствующего в растворе катодный процесс обеспечивается выделением водорода [c.112]

Если же при напряжении 0,6 в (в этом же случае — при титровании ферроцианида перманганатом) работать с электродами разной величины, то ход кривых приобретает совершенно другой характер. Так, если при большом аноде применить катод меньшего размера, то начальный ток будет значительно меньше, а максимум резко смещается вправо (см. рис. 42, кривая 2), причем ход анодного участка кривой полностью совпадает с кривой 1, чего и [c.113]

В конце титрования разность — г уменьшается по мере уменьшения размера анода. Иначе говоря, по мере уменьшения размера анода и при постоянной величине катода создаются условия, обеспечивающие появление анодного диффузионного тока, т. е. приближающие процесс титрования с двумя электродами к условиям обычного амперометрического титрования ферроцианида по току его окисления. [c.116]

Таким же образом можно проводить титрование ферроцианидом при помощи ртутного капельного электрода по току восстановления кадмия 2 . Авторы этих работ не обсуждают вопрос о влиянии цинка, они указывают лишь, что на фоне цитрата калия можно, определять кадмий в присутствии никеля, кобальта, висмута, в отсутствие же цитрата (комплексообразователя) эти элементы мешают - определению кадмия (это совершенно понятно, так как никель и кобальт также дают осадки с ферроцианидом, а соли висмута, кроме того, легко гидролизуются). [c.223]

Десятые и даже сотые доли миллиграмма фтора в 20 мл раствора могут быть определены при помощи анодного ферроцианидного метода основанного на обратном титровании ферроцианидом ионов кальция после осаждения фтора отмеренным избытком титрованного раствора хлорида кальция. Определение фтора сводится, таким образом, к определению кальция, описанному в разделе Кальций . Здесь следует обращать внимание на то, чтобы титруемый раствор обязательно содержал ионы аммония в довольно большом избытке содержание их должно быть не меньше ЪО мг мл М раствора) в титруемом объеме раствора (20 мл). [c.331]

Титрование ферроцианидом можно выполнять с ртутным капельным электродом по току восстановления цинка или с платиновым вращающимся электродом по току окисления избытка ферроцианида Последний вариант ферроцианидного метода имеет все преимущества анодных амперометрических методов. Разработке этого метода определения цинка в различных видах минерального сырья и промышленных объектах предшествовало подробное выяснение влияния различных элементов, сопутствующих цинку, и выбор среды, позволяющей проводить титрование без от- [c.344]

Как известно, титрование ферроцианидом является одним из наиболее распространенных на практике методов определения цинка. Один из главных недостатков данного метода заключается в необходимости применять внешний индикатор. В некоторых вариантах применяют внутренний индикатор, работа с которым. [c.344]

Быстрым является метод фотометрического определения никеля, основанный на измерении поглощения его сернокислого раствора [106, 859]. Кроме того, никель определяют полярографически на фоне хлорида аммония (если содержание никеля невелико) и методом амперометрического титрования ферроцианидом калия или диэтилдитиокарбаминатом [106]. [c.152]

Амнерометрическое титрование ферроцианида и фосфата солями ванадила.— Завод. лабор., 1955, 21, № И, 1283-1284. Библиогр. 4 назв. [c.46]

Амперометрическое титрование ферроцианида. [c.58]

Определение церия(П1) титрованием ферроцианидом калия в сильно щелочной среде. [c.156]

Потенциометрическое титрование ферроцианид-иона, [c.177]

Концентрация феррицианид-ионов при этом не меняется, так как цинком осаждаются только ферроцианид-ионы, и окислительный потенциал будет зависеть только от них. Такой раствор можно титровать с платиновым индикаторным электродом. Методы титрования ферроцианидов цинка, лантана, церия и ряда других элементов предложили в 1934—1950 гг. Ф. М. Шемякин, Б. А. Волкова и Л. Я- Поляк. [c.608]

Описано применение ализаринового красного 8 как индикатора при титровании ферроцианидами солей цинка [715], свинца [5581 и тория [1286]. В качестве индикатора может использоваться и дифениламин, причем переход окраски в точке эквивалентности из пурпурной я бледно-желтую хорошо заметен. Определение может производиться в присутствии небольших количеств тяжелых метал- [c.274]

В качестве индикатора может служить и дифенилкарбазон, позволяющий проводить прямое и обратное титрование ферроцианидом калия [1382]. Разработан метод титриметрического определения Сс1 + осаждением избытком К4[Ре(СК)е] [c.275]

Ферроцианиды свинца, кадмия и цинка — белого цвета и все хорошо знакомы химику-аналитику. Состав осадков, полученных при применении растворов ферроцианида для объемного определения тяжелых металлов, зависит от оеакции раствора и от присутствующих щелочных катионов. Химикам, применяющим титрование ферроцианидом для оп- [c.54]

Титрование ферроцианидом калия. Состав осадка ферроцианида марганца зависит от концентрации марганца в растворе и достигает постоянства только в присутствии достаточного количества ионов калия, которые обеспечивают образование осадка K4Mn4[Fe(GN)6l3. Для образования соединений постоянного состава и маскирования примесей применяют гликоль и Na l [593, 631, 632). Титрование проводят при потенциалах от +0,8 до 1,1 в (отн. МИЭ) по току окисления избыточного ферроцианида. Определение лшрганца возможно в присутствии Сг(1П), А1(1П), Sb(III), Ва(П), Са(11), Mg(II) и Sr(II). Zn(II), Сп(П), Fe(III), РЬ(П) мешают определению. [c.52]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

В объемных определениях в качестве осадителя используют также К2СГ2О7 [1379]. При титровании этим реагентом при высокочастотном кондуктометрическом установлении точки эквивалентности получаются примерно такие же результаты, как и при титровании ферроцианидом калия. [c.170]

О методе определения магния, основанном на осаждении в виде ЗMg a [Ге ( N)6] 4( H2)eN4 40H20, и амперометрическом титровании ферроцианид-иоиа в осадке раствором РЬ(КОз), см. в [695]. [c.111]

Поясни-м это на примере титрования ферроцианида перманганатом на фоне 1 н. серной кислоты. Ферроцианид является восстановителем по отношению к перманганату, причем система феррицианид—ферроцианид относится к числу обратимых, а перманганат восстанавливается необратимо. На рис. 37 приведены полярограммы ферроцианида, феррицианида, образующегося во время титрования, перманганата и фона (серной кислоты). Для того чтобы начался электролиз в растворе верной кислоты, т. е. чтобы происходил разряд Н+-И0Н0В на катоде и выделение кислорода на аноде, необходимо, как известно, наложить напряжение около 1,7 в. Это хорошо видно и на кривой 1 рис. 37. Если же в растворе будут находиться ионы ферроцианида, способные окисляться на платиновом аноде (кривая 2), то анодный процесс начнется при значительно менее положительном потенциале, чем выделение кислорода, — разность потенциалов между анодным и катодным процессом уменьшится до 0,4 в (катодный процесс—по-прежнему восстановление ионов водорода, так как других ионов, способных вое- [c.102]

Титрование проводили на фоне нитрата калия. Равновесный потенциал системы 12/21 составляет на этом фоне +0,58 в, а системы [Ре(СЫ)бР /[Ре(СН)б] равен +0,45 в. Следовательно, элементарный иод на фоне нитрата калия является окислителем по отношению к ферроцианиду (в кислых растворах, наоборот, фер-зицианид окисляет иодид, так как реальный потенциал системы Ре(СЫ)бР /[Ре(СЫ)б] " смещается в кислых растворах в сторону положительных значений до +0,76 в). Если титрование проводится раствором иода, а в титруе юм растворе находится ферроциа-нид, то кривая титрования при небольшом напряжении (5—10 мв) имеет до точки эквивалентности такой же ход, как в случае титрования ферроцианида перманганатом. Но после конечной точки ток резко возрастет, так как пара 12/21 идеально обратима и минимального напряжения достаточно для обеспечения катодного и анодного процессов — восстановления иода до иодида и окисления иодида до иода (рис. 40, кривая 2). Следовательно, титрование с двумя индикаторными электродами с использованием двух обратимых систем вполне возможно. [c.106]

Титрование ферроцианидом проводится на ртутном капельном электроде при потенциале —0,75 в (Нас. КЭ) в хлоридной среде (0,1 Ai) по току восстановления индия. Состав осадка отвечает формуле In4[Fe( N)6]a. Метод позволяет определять от 2 до 80 кг индия, ошибка — меньше 0,5%. Если индий присутствует вместе с другими катионами, осаждаемыми ферроциан идом, то необходимо предварительно отделить его. [c.213]

Совершенно очевидно, что это же определение можно выполнять с платиновым электродом, пользуясь током окисления ферроцианида, подобно тому, как определяется аналог индия — галлий (см. выше) и многие другие элементы. Мартенс и Фрай осу-шествили этот вариант ферроцианидного метода, пользуясь двумя индикаторными платиновыми электродами. Однако они применили иную среду, чем авторы работы и поэтому отношение индия к ферроцианиду в осадке, по их данным, составляло 5 4. Вообще при титровании ферроцианидами необходимо всегда учитывать не только среду, но и то, какой катион входит в состав ферроцианнда, [c.213]

Для определения магния рекомендовали также титрование ферроцианидом аммония2 на платиновом электроде при +0,7 в (Нас. КЭ) при pH около 9 в водно-этанольной среде для пони- [c.246]

Г. А. Клейбс провела очень подробное исследование состава ферроцианидов уранила, образующихся в различных средах, и считает возможным рекомендовать амперометрическое титрование урана ферроцианидом калия в присутствии хлорида калия и соляной кислоты. Состав осадка соответствует формуле 5(и02)2[Ре(СМ)б]-ЗК4[Ре(СН)б]. Титрование можно проводить с платиновым электродом по току анодного окисления избытка реактива — ферроцианида калия. При-титровании ферроцианидом лития состав осадка еще больше зависит от состава фона и скорости титрования — могут образовываться соли разного состава, от простого ферроцианида уранила (U02)2[Fe( N)e] до сложных двойных солей с участием лития. [c.322]

Никакого осадка основной соли не выделялось из исследуемых аммиачных растворов цинка в 2 и 5 н. растворах нитрата аммония даже после продолжительного стояния. Однако в растворах опытов № 24—26 табл. 30 выпадал явно кристаллический осадок при стоянии в течение некоторого времени — от нескольких часов до суток. В 0,5 л раствора с составом, аналогичным опыту № 25, выделялось всего около 1 г этого осадка в течение одной недели. Осадок тщательно промывали водой, спиртом и эфиром и затем сущили при 37°. Соль анализировали путем определения цинка (титрованием ферроцианидом калия), аммиака, а также определяли общее содержание основания — титрованием соли 0,1 н. раствором соляной кислоты. В качестве индикатора использовали метиловый оранжевый, который давал довольно отчетливый переход. Высушиванием до постоянного веса при 100° определяли также потерю в весе. Приведенные ниже эквивалентные веса были получены для соли, которую готовили двумя порциями [c.161]

Цинк определяют из этого раствора после удаления меди и свинца. Определение можно провести различными методами весовым, в виде пирофосфата объемным—титрованием ферроцианидом калия, комплексометрически, или электролизом, [c.332]

Раствор, в котором находятся кадмий и цинк, обрабатывают в кислой среде сероводородом для осаждения кадмия. (Должна соблюдаться некоторая предосторожность для обеспечения полного разделения.) Осадок отфильтровывают и промывают, фильтрат же сохраняют для последующего определения в нем цинка титрованием ферроцианидом. Осадок сульфида кадмия растворяют в кислоте, прибавляют несколько капель фенолфталеина и раствора едкого натра до появления устойчивого ярко-розового окрашивания. Осадок гидроокиси кадмия обрабатывают раствором цианида калия, прибавляемого лишь в количествз, достаточном для растворения. Полученный раствор подвергают электролизу в течение [c.106]

Титрование ферроцианидов перманганатом калия является одним из наиболее быстрых и точных методов анализа железистосинеродистых солей. При проведении такого титрования следует, однако, учесть, что кислотность среды играет в данном случае весьма важную роль. При малом содержании свободной кислоты в процессе титрования может образовываться малорастворимая смешанная соль K2Mn[Fe( N)g] [246], которая, связывая еще не окисленные ионы [Fe( N)el , сильно замедляет реакцию. В нейтральных или щелочных растворах титрование протекает неколичественно за счет образования МнО(ОИ)2 и Fe (OH)g [233] [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология