Полярограммы компоненты

Рис. 37. Полярограммы компонентов, присутствующих при титровании ферроцианида перманганатом

Рекомендуется предварительно снять полярограмму при низкой чувствительности прибора, а затем увеличить чувствительность таким образом, чтобы зафиксировать на диаграмме волны всех компонентов исследуемой смеси. [c.170]

Если построить график зависимости объема газа, накопившегося в барботажной бюретке, от объема двуокиси углерода, пропущенной через слой сорбента, или от времени, считая от начала опыта, то получается выходная кривая типа полярограммы или кривой фракционированной разгонки жидкости (см. рис. 15 и 48). Число ступеней кривой соответствует числу компонентов смеси, а высоты ступеней кд — объемам отдельных газов смеси с/а, да во [c.137]

При затруднениях расшифровки полярограмм применяют метод свидетеля после регистрации полярограммы анализируемого раствора, к этому раствору в электролизер поочередно добавляют стандартные растворы предполагаемых соединений. Если предположение было верным, увеличивается высота полярографической волны (пика), при неверном предположении появится дополнительная волна при другом потенциале. Замена фонового электролита часто позволяет устранить мешающее влияние посторонних компонентов, наиболее эффективными оказываются комплексующие электролиты. [c.141]

Откорректируют чувствительность и потенциал начала поляризации, а затем регистрируют вольтамперную кривую. Следует учесть, что число волн на полярограмме не должно быть меньше, чем предполагаемое число полярографически активных компонентов в анализируемом растворе, но может быть больше за счет многоступенчатости электрохимического процесса. Полярограмму регистрируют несколько раз. [c.148]

Основной ток переменнотоковой полярографии (пунктирная кривая на рис. 4.28), как указано в предыдущем разделе, в широкой области значений потенциалов является емкостным переменным током, и поэтому кривая переменный ток — потенциал имеет такой же вид, как кривая емкость двойного электрического слоя — потенциал (рис. 4.27). Подъем в конце при положительных и отрицательных значениях потенциала соответствует прежде всего процессам окисления —восстановления (растворение металла электрода или соответственно выделение ионов электролита). Величина пикового тока переменнотоковой полярограммы складывается из емкостного и фарадеевского токов. Оба компонента суммируют как векторы (рис. 4.3). Как и в случае постояннотоковой полярографии, емкостный ток ограничивает чувствительность метода, так что важно знать его. Для чистого емкостного тока (пунктирная кривая на рис. 4.28) имеется следующее выражение [c.156]

Неорганические ионы, а также молекулы органических соединений, которые у электродов отдают или принимают электроны, можно идентифицировать по полярограммам. При постепенном увеличении напряжения, приложенного к полярографической ячейке, наблюдаются волнообразные возрастания тока. Каждый компонент дает аналитический сигнал (полярографическую волну) при вполне определенном значении напряжения, что используют для их распознавания. [c.14]

Если потенциалы полуволн заметно отличаются, то на полярограмме раствора смеси нескольких деполяризаторов можно наблюдать раздельные волны, соответствующие последовательному восстановлению компонентов смеси (рис. 75). [c.172]

В случае присутствия в растворе нескольких электроактивных компонентов их полярографические волны накладываются одна на другую. Если потенциалы полуволн отличаются более, чем на 350/ мВ для обратимых электрохимических реакций или на 350/а мВ для необратимых реакций, то каждая последующая вол--на будет попадать на пологую часть (плато) предыдущей волны. Это означает, что волны разделены (разрешены) относительно друг друга с точностью не менее 1%, и измерение параметров волн не составляет труда. При меньшей разнице потенциалов полуволн восходящие участки полярограмм накладываются друг на друга и их расшифровка затрудняется. Указанная минимальная разность значений Еш характеризует разрешающую способность метода, которая в данном случае сравнительно невелика. [c.330]

При расшифровке кривых в форме классических полярограмм строят касательные к полярографической кривой у ее основания, у площадки предельного тока и в точке перегиба (рис. 8.1). За высоту волны принимают разность ординат точек пересечения первой и второй касательных с касательной в точке перегиба. Наблюдаемый ток является суммарным и складывается из фарадеевского тока, обусловленного восстановлением (окислением) определяемого вещества, и других токов, сумма которых называется остаточным током. Наилучшим способом определения остаточного тока является регистрация вольтамперограммы фона, который представляет собой раствор, содержащий все компоненты анализируемого раствора (буфер, индифферентный электролит, комплексообразова-тель и др.), за исключением определяемого вещества. Полученная кривая позволяет при любом потенциале найти величину аналитического сигнала путем вычитания остаточного тока. [c.438]

Что касается первого фактора, то, как показывает опыт, при примерно равных концентрациях определяемых веществ в случае использования классической полярографии различие в потенциалах полуволн для соседних компонентов должно быть не менее 0,150—0,200 В. При дифференциальной записи полярограмм это требование несколько снижается. Однако как в том, так и в другом случае разрешающая способность зависит и от концентрации исследуемых веществ. [c.71]

В практике полярографического анализа часто встречаются трудности, связанные с полным совпадением потенциалов восстановления двух или большего числа анализируемых компонентов смеси либо с таким случаем, когда по интегральной полярограмме практически невозможно определить с достаточной точностью высоту волны для каждого из веществ. Рассмотрим последовательно несколько таких случаев по мере возрастания [c.71]

На полярограмме смеси этих двух компонентов образуется две волны первая соответствует восстановлению дибутилфталата (первой волне), а вторая представляет собой общую, состоящую из волны метилметакрилата и второй волны дибутилфталата (рис. 3.5). Таким образом, концентрацию дибутилфталата определяют по первой волне. Для определения содержания метилметакрилата по измеренной высоте первой волны дибутилфталата (рис. 3.5, кривая 3) находят по градуировочному гра- [c.73]

Если температура анализируемого раствора отличается от температуры, при которой снимали полярограмму эталонного раствора, при вычислении содержания компонентов следует вводить поправку 1% на 1 град. [c.120]

Если при протекании химической реакции в растворе образуется или расходуется одно или несколько полярографически активных веществ, то полярография позволяет проследить изменение их концентрации со временем. Полярография дает возможность также изучать реакции, протекающие в расплавах. Можно изучать и некоторые реакции, происходящие в газовой фазе для этого пробы газовых смесей переводят при определенных условиях в раствор индифферентного электролита и снимают полярограммы электрохимически активных компонентов. Полярографический метод успешно применяется для исследования различных реакций органических [57—60], неорганических [57, 59, 61, 69] и биохимических [57, 59, 67—69]. [c.251]

В случае медленных реакций (со временем полупревращения больше часа) для изучения их кинетики следует периодически отбирать пробы из реакционной смеси, вносить их в соответствующий раствор индифферентного электролита и снимать полярограммы. Однако значительно удобнее проводить химическую реакцию непосредственно в полярографической ячейке, для чего требуются лишь незначительные объемы растворов. Кроме того, ячейку легко термостатировать, поэтому можно непосредственно проследить течение реакции при различных температурах. Чрезвычайно важно правильно выбрать индифферентный электролит, который не должен влиять на изучаемую реакцию. Иногда исследуется протекание реакции в буферных растворах или в присутствии комплексообразующих агентов компоненты буфера или комплексообразующие реагенты часто выполняют при этом также роль индифферентных электролитов. [c.251]

Следует отметить, что форма зависимости пр от pH лишь приблизительно следует приведенным выше простым уравнениям, так как при выводе их не принималось во внимание, что а) предельный кинетический ток зависит не только от pH раствора, но и от природы и концентрации буферных компонентов в нем [см., например, уравнение (30)] б) высота предшествующих волн зависит также от скорости процессов, определяющих последующие волны на полярограммах (например, на волну, ограниченную скоростью-реакции А 4- Н , в некоторой мере влияет также скорость образования А" по реакции А -Ь Н ) в) при увеличении pH раствора обычно происходит сдвиг волн к более отрицательным потенциалам, что изменяет характер влияния строения двойного слоя и адсорбции реагентов на кинетические токи (подробнее об этом будет сказано в главах V и VI). [c.31]

Если адсорбция одного из компонентов окислительно-восстановительной системы значительно больше адсорбции другого, то, согласно Брдичке, энергия адсорбции должна изменять потенциал, при котором протекает электродный процесс. Если адсорбируется продукт электродной реакции, то выделяющаяся энергия адсорбции облегчает перенос электрона при прямой электрохимической реакции, т. е. электрохимический процесс протекает при меньшем потенциале и на полярограммах наблюдается адсорбционная пред-волпа. Если же сильнее адсорбируется исходное вещество, то на полярограммах появляется последующая адсорбционная волна [278]. [c.77]

Наиболее заметно изменение адсорбируемости с потенциалом сказывается на волнах, высота которых ограничена скоростью предшествующей химической реакции с участием адсорбированных компонентов в условиях применимости уравнения (112). На рис. 38 приведены полярограммы раствора семикарбазона 2-ацетилтиофена, полученные в двух сериях опытов а — при постоянных ионной силе и pH раствора, но с разной буферной емкостью [c.175]

После этого определяют концентрацию кадмия в контрольном растворе. Для этого к выданному преподавателем в мерной колбе емкостью 50 мл раствору соли кадмия добавляют указанные выше компоненты—фон. Снимают полярограмму и по высоте ее волны с помощью калибровочного графика находят концентрацию ионов кадмия в растворе. [c.366]

Кислород перед измерением нужно полностью удалять из раствора,, чтобы его волна не накладывалась на волну определяемого вещества. Через раствор образца пропускают ток азота или другого инертного газа в течение 10—15 мин. Непосредственно во время записи полярограммы инертный газ пропускают над поверхностью раствора. Если раствор содержит летучие компоненты, то перед полярографической ячейкой лучше пропускать газ через склянку, содержащую немного исследуемого раствора. Если волна определяемого компонента начинается при более отрицательном потенциале, чем —1,2 в, т. е. после второй волны кислорода, то удаление кислорода необязательно, так как в наблюдаемый ток можно ввести поправку на остаточный ток основного раствора. [c.364]

Присутствие других алкилметакрилатов и дибутилфталатов можно определить несколько измененным способом [53]. 10—15%-ный бензольный раствор пластифицированного полимера разбавляют метанолом. К аликвотной части добавляют 0,02 н. раствор (СНз)4М1 в 94%-ном метаноле, содержащем 4—6% бензола. Измеряют первую волну дибутилфталата (Ei = —1,77 в) и волну бутилметакрилата (Еу = —1,99 е), которая накладывается на вторую волну дибутилфталата. Из полярограммы определяют содержание каждого компонента. [c.381]

Без сомнения, наиболее удовлетворительным приемом измерения диффузионного тока является запись кривых ток — потенциал для раствора пробы и отдельно для фонового раствора, содержащего все компоненты за исключением электроактивного вещества. Далее выбирают потенциал, при котором диффузионный ток оценивается, и вычисляют разницу по току между двумя этими кривыми. Поскольку кривая, соответствующая области предельного тока на полярограмме определяемого вещества, и кривая остаточного тока часто имеют разные наклоны, диффузионный ток может слегка изменяться в зависимости от потенциала электрода. Однако правильность результатов измерений не должна ухудшаться, если прибегают к описанному приему. [c.456]

Если в растворе находится несколько компонентов, дифференциальная полярограмма состоит из нескольких максимумов, каждый из которых может быть использован для количественного и качественного анализов соответствующего компонента. [c.22]

Дальнейшее увеличение чувствительности прибора ограничивается помехами, обусловленными проникновением раствора внутрь капилляра ( шумы капилляра). При этом под действием прямоугольного напряжения в токе ячейки появляется дополнительный компонент, изменение которого происходит обратно пропорционально времени в степени немногим более /2, т. е. почти по такому же закону, как и ток электрохимической реакции. Поскольку проникновение раствора в капилляр от капли к капле изменяется, при работе на высокой чувствительности резко снижается воспроизводимость полярограмм. [c.53]

При полярографических методах анализа результаты определений вычисляют по полярограммам, полученным в одинаковых условиях для исследуемого и стандартных растворов. Если высоту волны исследуемого раствора обозначить через hx, а стандартного — через h i, то концентрацию исследуемого компонента в растворе вычисляют по формуле [c.77]

Идентифицируют компоненты анализируемого сплава, пользуясь значениями i/j экспериментально зарегистрированных полярограмм и данными табл. 55. [c.266]

В основе метода пленочной полярографии с предварительным накоплением лежит следующее при заранее заданном электродном потенциале на поверхности индифферентного электрода осаждаются компоненты раствора, накапливающиеся (концентрирующиеся) в виде тонкой пленки. При последующей поляризации такого обогащенного электрода линейной меняющимся во времени потенциалом происходит обратный процесс — выделение вещества с поверхности электрода в раствор. На фиксируемой полярограмме растворения пленки обратный процесс выражается в виде резкого увеличения тока с максимумом. Величина максимального значения тока прямо пропорциональна концентрации анализируемого вещества [c.123]

Найденное таким образом значение 1/2 с учетом использованного полярографического фона позволяет на основании табличных данных идентифицировать деполяризатор. При этом следует иметь в виду, что восстановление (окисление) многозарядных частиц может происходить ступенчато, давая несколько волн на полярограмме. Кроме того, если 1/3 различных ионов близки между собой, их волны на полярограмме сливаются. При затруднениях расшифровки полярограмм применяют метод св1гдетеля после регистрации полярограммы анализируемого раствора, к этому раствору в электролизер поочередно добавляют стандартные растворы предполагаемых соединений. Если предположение было верным, увеличивается высота полярографической волны (пика), при неверном предположении появится дополнительная волна при другом потенциале. Замена фонового электролита часто позволяет устранить мешающее влияние посторонних компонентов, наиболее эффективными оказываются комплексующие электролиты. [c.141]

Рис. 3.6. Калибровочные кривые для ак-риламида (1) и малеиновой кислоты (2) / — по производным полярограммы при чувствительности 2-10- А/мм 2 — по обычным по-лярограммам при чувствительности 8-10- А/мм О — исходная смесь без добавок 0 — в присутствии пятикратного избытка полиакриламида X—в присутствии пятикратного избытка сополимера акриламида с малеиновой кислотой (4 1) П-в присутствии 0,5% (масс.) инициатора — персульфата аммония А — в присутствии избытка второго компонента (для малеиновой кислоты 15-кратный избыток, для акриламида 9-кратный избыток).

Помимо кислотно-основного взаимодействия между деполяризатором и буферными компонентами, возможны и другие реакции, приводящие к-изменению полярограмм. Так, карбонилсодержащие соединения в растворах аммиака или первичных аминов взаимодействуютспоследними, в результате чего на полярограммах возникает более положительная волна [205— 209]. Подобно этому, борная кислота, являющаяся составной частью многих буферных растворов, дает комплексы с соединениями, имеющими расположенные у соседних атомов углерода гидроксильные группы, и на полярограммах также появляется новая, более положительная волна. Это явление наблюдалось в растворах колхицеина [210], туяплицина [211], производных трополона [212]. Иногда при таком комплексообразовании наблюдается уменьшение высоты волны (например, в случае нингидрина [213], дибензоила [214] или 2,2-дипиридоила). [c.231]

Высота пика зависит от потенциалов начала и конца поляризации, от времени накопления вещества на электроде, от соотношения между временем накопления (задержка импульса) и временем деполяризации электрода (частота следования импульсов). Накопление вещества на твердых электродах зависит от числа импульсов. С увеличением - числа импульсов высота пика может уменьшаться, возрастать или проходить через максимум, соответствующий полному заполнению поверхности электрода осажденным или адсорбированным веществом. Регистрацию тока следует проводить при заданном числе импульсов или через строго определенные промежутки времени после включения рлзвертки. Для получения воспроизводимых результатов необходимо проводить серию измерений, использовать статистические методы обработки результатов. При исследовании неустойчивых промежуточных продуктов электродного процесса применяют высокие скорости поляризующего напряжения. Среди твердых электродов преимущественно используют графитовые электроды, рабочая поверхность которых легко очищается механически при трении о фильтровальную бумагу. Графитовые настовые электроды готовятся в виде пастообразной композиции из смеси графита, твердого исследуемого образца и связующей органической жидкости. При анодной поляризации пастового электрода в растворах фоновых электролитов на полярограммах наблюдаются пики, соответствующие растворению электроактивных компонентов, составляющих образец. Таким образом стал возможен фазовый анализ твердых образцов. Примером может служить определение оксидов и сульфидов меди разных степеней окисления. [c.136]

Рис. 13-9. Кривые ток—потенциал (полярограммы, изображенные без осцилляций) компонентов, участвующих в титрованиях (левая часть рисунка), и соответствующие кривые амперометрячаского титрования (правая часть).

Случай В. Равновесие (VI, ) устанавливается медленно. На полярограммах при подходящей концентрации лиганДа X наблюдаются две ступени, из которых одна отвечает восстановлению комплекса, а другая — восстановлению акваиона. Высота волн пропорциональна концентрациям отдельных компонентов в растворе. Зависимость отношения высот этих волн от концентрации X дает возможность найти константу комплексообразования, а крутизна кривой диссоциации — число лигандов [4, 5]. [c.212]

Если же равновесие диссоциации (VI, ) устанавливается быстро, но восстановление свободного иона металла протекает необратимо случай Б, стр. 212), то в присутствии избытка комплексообразующего компонента на полярограмме наблюдается также лишь одна ступень. Она может находиться как при более отрицательном, так и при более положительном потенциале, чем волна акваиона. Количественных выводов о процессе комплексообразования в этом случае сделать нельзя. [c.231]

В ходе анализа множители перед знаком интеграла остаются постоянными и только Хс, т. е. концентрация элюируемого компонента (выраженная в молярных долях), является функцией времени. Измеряемое напряжение на конденсаторе возрастает по мере прохождения компонента через детектор. После того как компонент прошел полностью, емкость С сохраняет заряд и поэтому напряжение на конденсаторе также остается постоянным до тех пор, пока другой компонент не начинает поступать в детектор. Графическая запись имеет ступенчатый характер (подобно полярограмме), и высота отдельных ступенек соответствует общему количеству индивидуальных компонентов [c.97]

При определении указанных компонентов из малых навесок полупроводниковых материалов (1,2—0,40 мг) теллур искажает полярограммы сурьмы и индия. Влияние теллура подавляют введением в исследуемый раствор восстановителя. В этом случае после сплавления и растворения сплава жидкость количественно переносят в мерную колбу емкостью 10 мл, отбирают 2 мл исследуемого раствора в мерную колбочку емкостью 5 мл, прибавляют 3—4 капли раствора желатины, 5—6 капель насыщенного раствора SO2, нейтрализуют 1,0-н. NaOH по бромфенол синему, доливают до метки [c.122]

При восстановлении в безводной среде производных олефинов, имеющих два электронооттягивающих заместителя по концам двойной связи, в результате переноса электрона образуются анп-оп-радикалы. Эти анион-радикалы в зависимости от строения и условий электролиза могут димеризоваться, давая дианиопы, взаимодействовать с исходным веществом, образуя димерный анион-радикал, протонироваться, вступать во взаимодействие с компонентами раствора и, наконец, отщеплять заместитель [79]. В том случае, когда промежуточный продукт реакции взаимодействует с исходным деполяризатором, наблюдающаяся на полярограммах вторая волна по высоте оказывается заметно ниже уровня одноэлектронного диффузионного тока [79]. Добавление к раствору воды — донора протонов — приводит к увеличению высоты второй волны, т. е. скорость протонизации анион-радикалов водой оказывается выше скорости их взаимодействия С исходным деполяризатором. При помощи циклической вольт-амнерометрии с линейно изменяющимся потенциалом оценена устойчивость различных апиоп-радикалов [79]. [c.151]

Сущнссть метода. Описываемый метод основан иа использовании осциллографической полярографии, имеющей ряд преимуществ по сравнению с классической большую чувствительность и возможность определения в одной пробе компонентов, имеющих близкие потенциалы восстановления кроме того, на осциллографических полярограммах отсутствуют мешающие анализу полярографические максимумы, обусловленные движением поверхности ртутно-капельного катода. Определение проводят на осциллографическом полярографе. Стандартная полярографическая ячейка дополнена пробиркой с платиновым контактом, что позволяет работать с малыми объемами раствора (от 1 до 1,5 мл) и меньшим расходом ртути. [c.353]

Вычисление количества определяемого компонента при полярографическом методе анализа проводится по концентрации испытуемого раствора. Концентрацию находят по высоте полуволны на полярограмме, получаемой при по-лярографировании раствора. Существуют два метода определения концентрации полярографируемого раствора 1) метод стандартных добавок, 2) метод калибровочной кривой. [c.478]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология