Очистка бензола от непредельных и сернистых соединений

Таким образом, необходима очистка бензола от сернистых и непредельных соединений, а в ряде случаев и от насыщенных углеводородов. Сернистые и непредельные соединения трудно, отделить от соответствующих ароматических углеводородов бензольного ряда путем ректификации (температуры кипения, °С бензол — 80,1 тиофен — 84,07 циклогексен — 83). Поэтому удалить их можно только химическим путем. Иэ довольно многочисленных вариантов очистки, которые были в разное время испытаны, в настоящее время применяют два вида гидрогенизационная каталитическая очистка или обработка серной кислотой. [c.305]

Для очистки сырого бензола и его фракций от непредельных сернистых соединений в промышленности получили применение сернокислотная очистка и каталитическая гидроочистка [c.297]

Побочными процессами являются сульфирование и алкилирование ароматических углеводородов, ведущее к потерям последних, а также образование средних эфиров серной кислоты. В результате сернокислотной очистки основные примеси сырого бензола (непредельные и сернистые соединения) превращаются либо в вещества, растворимые в воде и серной кислоте и легко отделяющиеся от углеводородного слоя, либо вещества, хотя и растворимые в- углеводородном слое, но отличающиеся от основных компонентов сырого бензола температурой кипения и поэтому отделяемые ректификацией. [c.157]

МПа позволяет избавиться от сернистых и непредельных соединений, но приводит к получению бензола со значительным содержанием насыщенных углеводородов, что требует либо резкого усложнения ректификации, либо специальной дополнительной очистки бензола. Это определенный недостаток такой, так называемой среднетемпературной гидроочистки. Поэтому возник интерес к гидрогенизационным процессам, сочетающим гидрогенолиз сернистых и гидрокрекинг насыщенных соединений. Эти процессы отличаются значительно более высокими температурами (до 550 °С и даже до 580—620 °С), невысокими объемными нагрузками катализатора (0,5 ч ) и глубоким расщеплением насыщенных углеводородов (остаточное содержание не более 0,05-0,1 %). Однако повышение температуры (отсюда термин - высокотемпературная гидроочистка) вызывает образование кокса на катализаторе, а при высоких температурах (более 600 °С) и образование некоторых количеств вторичных непредельных соединений, которые приходится удалять методами адсорбции из очищенного продукта. Зато при этом получают бензол с температурой кристаллизации 5,46—5,5 и чистотой до 99,97 %. [c.311]

Для контроля качества очистки от непредельных и сернистых соединений бензола, толуола и ксилола введен специальный показатель степень окраски с серной кислотой . Если указанные примеси отсутствуют, то продукт после обработки серной кислотой останется бесцветным. Нормами допускается легкое пожелтение, оцениваемое в номерах образцовой шкалы не более 0,3 для бензола и толуола и не более 2 для ксилола. [c.282]

Кислая смолка цеха ректификации сырого бензола является побочным продуктом при очистке последнего от непредельных и сернистых соединений и образуется в результате реакций, протекающих при воздействии на него концентрированной серной кислоты. [c.267]

Сернокислотный метод, являющийся основным способом очистки продуктов пиролиза от непредельных и сернистых соединений и широко применяемый в нашей промышленности, имеет существенные недостатки значительные потери сырья, большой расход кислоты, получение ароматических углеводородов недостаточно высокого качества [4, 5]. При этом часть продуктов пиролиза (тяжелая смола пиролиза, содержащая значительные количества бензола, толуола, нафталина и др.) сжигается. [c.129]

При разделении сырого бензола его вначале подвергают сернокислотной очистке или каталитической гидроочистке от непредельных и сернистых соединений, а затем путем ректификации с острым паром выделяют бензол, толуол, технический ксилол, растворители (сольвент, представляющий собой смесь три-метилбензолов, ксилолов и насыщенных углеводородов) и некоторые другие продукты. Кубовые остатки ректификации используют для получения стирол-инденовых полимерных смол. [c.143]

В цехе ректификации сырого бензола его очищают от непредельных и сернистых соединений серной кислотой или каталитическим гидрированием, далее осуществляется ректификация с получением товарных продуктов В смолоперегонном цехе, помимо основных процессов дистилляции и ректификации, важное место в технологии переработки каменноугольной смолы занимают процессы кристаллизации, фильтрования или фугования, прессования, а также химическая очистка отдельных фракций смолы от фенолов и пиридиновых оснований [c.188]

Наличие в сыром бензоле непредельных и сернистых соединений исключает возможность непосредственного получения из пего чистых продуктов без предварительной очистки его от этих нежелательных примесей Объясняется это тем, что даже незначительные примеси серы в бензоле и толуоле, применяемых для некоторых органических синтезов, вызывают быстрое отравление катализатора, а смолистые вещества, образующиеся в результате полимеризации непредельных соединений, обволакивают поверхность катализатора, дезактивируют ее В связи с этим переработка сырого бензола должна осуществляться таким образом, чтобы получающиеся бензольные продукты не содержали непредельных и сернистых соединений или же содержали их в очень незначительных количествах, при которых исключено их вредное влияние в процессе производства синтетических продуктов [c.295]

Глава XI. ОЧИСТКА СЫРОГО БЕНЗОЛА ОТ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ И СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.297]

При переработке сырого бензола предварительно отделяют фракции, кипящие ниже 70 и выше 145 °С, так как в них концентрируется большая часть непредельных и сернистых соединений Химической очистке подвергают фракции, выкипающие в пределах [c.301]

Наиболее перспективным методом очистки бензола является каталитическая гидрогенизация, позволяющая наряду с глубокой очисткой от сернистых и непредельных соединений достичь глубокого удаления насыщенных углеводородов [c.306]

Переработка сырого бензола и каменноугольной смолы, помимо указанных выше процессов, включает очистку получаемых продуктов от непредельных и сернистых соединений, которая аналогична очистке нефтепродуктов (см. стр. 476). [c.442]

В ближайшие годы основным источником обеспечения химической промышленности бензолом останется коксохимия. Коксохимический бензол необходимо подвергать глубокой очистке от примесей непредельных и насыщенных углеводородов, сернистых соединений. После гидроочистки и выделения бензола его потери составляют 4- [c.186]

Для получения чистых продуктов сырые бензол и толуол поступают в соответствующие сернокислотные мешалки, где очищаются от непредельных и сернистых соединений. Очищенные фракции перекачиваются в щелочные мешалки, в которых промываются водой и нейтрализуются и далее поступают в кубы для отгонки паром от полимерных соединений, образовавшихся в процессе очистки. Кислый гудрон, получающийся в процессе очистки, спускается из мешалок в монжус, из которого автоцистернами вывозится в отвал. В дальнейшем намечается из кислого гудрона получать удобрение типа суперфосфата [5]. [c.66]

Для очистки сырых бензола и толуола от непредельных и сернистых соединений в цехе переработки камерного газбензина на СПК им. В. И. Ленина применяется сернокислотная очистка, которая связана с получением значительного количества кислого гудрона, являющегося весьма нежелательным отходом. [c.119]

Кроме описанных способов химической очистки бензольных продуктов от непредельных и сернистых соединений (очистка в жидкой фазе), на некоторых заводах была применена очистка, проводящаяся в паровой фазе. По этому методу пары бензола после бензольных дефлегматоров пропускаются через футерованную свинцом башню, заполненную внутри керамическими кольцами. В этой башне пары промываются серной кислотой, крепостью около 36° Ве. На одну тонну моторного бензола, по литературным данным, расходуется 50 кг серной кислоты указанной крепости, 10—12 кг карбоната натрия и около 70 кг пара общая потеря бензольных углеводородов от промывки не должна превышать 5%. Имеются указания, чт(г этот способ пригоден только в том случае, если на очистку поступают пары легкого бензола, имеющего температуру ки- [c.75]

Следует еш е отметить каталитическую очистку сырого бензола от непредельных и сернистых соединений, проводимую в паровой фазе. [c.76]

Ранее уже указывалось, что полученные после предварительной ректификации фракции сырого бензола поступают в отделение мойки для очистки их от непредельных и сернистых соединений концентрированной серной кислотой. После такой очистки мытые фракции поступают на окончательную ректификацию для получения чистых продуктов или моторных бензолов. [c.83]

Обработка полученных фракций концентрированной серной кислотой для очистки их от непредельных и сернистых соединений. При действии концентрированной серной кислоты непредельные и сернистые соединения, находящиеся в сыром бензоле, полимеризуются и удаляются с избыточной серной кислотой. После обработки серной кислотой фракции нейтрализуются щелочью и промываются водой. [c.87]

Полученные в результате предварительной ректификации фракции сырого бензола до выделения из них чистых продуктов подвергаются химической очистке (мойке) для освобождения от непредельных и сернистых соединений. 17 [c.259]

В последнее время в промышленности распространяется другой метод очистки фракций, содержащих ароматические вещества, от непредельных и сернистых соединений. Фракции сырого бензола или легкого масла гидрируют в присутствии тех же катализаторов, которые применяются в процессах платформинга для очистки исходного сырья от серы (смесь окислов или сульфидов кобальта, молибдена, вольфрама). При этом возрастает примесь парафинов в ароматических фракциях, но зато экономится серная кислота и снижаются потери ароматических соединений при сульфировании. Преимуществом метода гидрирования является такл е возможность почти полной очистки от сернистых соединений, недостижимой при обработке серной кислотой. [c.95]

Таким образом, переработка сырого бензола основана на двух процессах 1) на химической очистке — выделении непредельных и сернистых соединений 2) на ректификации— разделении смеси по разности температур кипения компонентов. [c.124]

Если отказаться от сернокислотной очистки и применить, например, каталитическую гидроочистку, то фракцию БТК можно очистить от непредельных и сернистых соединений до показателей, требуемых при производстве бензола для синтеза. При последующей ректификации фракции БТК, процесс которой является несколько усложненным вследствие повышенного содержания насыщенных углеводородов, удается получить бензол, обладающий суммой всех тех показателей, какими должен обладать бензол для синтеза. [c.60]

Как уже отмечалось, при каталитической гидроочистке недостаточно обеспечить очистку от непредельных и сернистых соединений. Необходимо, чтобы в процессе очистки не происходили процессы гидрирования бензола и его гомологов. [c.118]

На Енакиевском коксохимическом заводе разработана и внедрена в производство схема получения чистых ароматических углеводородов из фракции смолы пиролиза Сумгаитского завода СК, выкипающей в пределах 79—135° (61% на смолу), путем ее сернокислотной очистки с последующей ректификацией. Потери при промывке кислотной фракции 79—135° составляют 24,6%. Получаемый бензол характеризуется высокой степенью очистки от непредельных и сернистых соединений и удовлетворяет условиям, предъявляемым к бензолу для синтеза. [c.145]

Существует ряд схем переработки сырого бензола. Технологическая схема переработки выбирается с учетом состава сырого бензола и требований, предъявляемых к качеству получаемых продуктов. Наиболее распространенной на отечественных заводах является схема переработки двух сырых бензолов (первого и второго) и использованием сернокислотного метода очистки от непредельных и сернистых соединений. Процесс переработки первого сырого бензола состоит из отбора головной (легкокипящей) фракции, мойки остатка концентрированной серной кислотой и последующей ректификации мытого бензола на чистые товарные продукты. Головная фракция и второй сырой бензол перерабатываются на отдельных установках с получением технического сероуглерода, инден-кумароновых смол и других продуктов. [c.109]

ОЧИСТКА БЕНЗОЛА ОТ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ И СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИЙ [c.200]

Возможность относительно полной очистки бензола от сернистых соединений олеумом была установлена в НИОПиК. На Сталиногорском фенольном заводе В. В. Вороненко и Е. М. Гликина достигли полной очистки бензола от непредельных и сернистых соединений путем обработки его купоросным маслом при 50°. После очистки температура кристаллизации бензола повысилась с 5,5 до 5,6° окраска смеси бензола с серной кислотой, ооотаетствовавшая 0,1 по шкале эталонных растворов, исчезла бромное число снизилось с 0,16—0,9 до 0,012—0,021, количество сероуглерода — с 0,0165 до 0.0063% качественная реакция на тиофен показала его отсутствие. [c.32]

Удаление тиофена взаимодействием с непредельными углеводородами. При сернокислотной очистке фракций сырого бензола, содержащих наряду с тиофеном различные непредельные соединения, почти весь тиофен (80—90%) выводится в виде продуктов взаимодействия с непредельными углеводородами [31]. В отработанной кислоте не обнаружено ни тиофена, ни его сульфокислоты, в то же время найдены продукты алкилирования тиофена (например, гептилтиофен). Оставшиеся 10—20% тиофена при ректификации переходят в чистый бензол, где концентрация тиофена в зависимости от содержания сернистых соединений в сырье составляет еще 0,03—0,12%. [c.216]

Глубокая очистка бензола от непредельных, сернистых соеди нений и насыщенных углеводородов предусматривается в установках высокотемпературной гидрогенизации фракций БТК, экс-, трактивная ректификация применяется в установках среднетемпературной гидроочистки Предусматривается также внедрение рациональной схемы подготовки сырого бензола к переработке, предполагающей разделение сырого бензола (до 180 °С) на узкие фракции, и создание наиболее выгодной технологии очистки бензола для синтеза, рациональное использование смолообразующих соединений сырого бензола Ведутся исследования по интенсификации сернокислотного метода очистки путем сочетания парофазной сернокислотной очистки с экстрактивной ректификацией, позволяющей выделить тиофеновую фракцию и насыщенные соединения, имеющие ценность для органического синтеза [c.322]

Удаление непредельных и сернистых соединений из сырого бензола производится путем обработки его концентрированной серной кис,лотой. В целях экоясмии концентрированной серной кислоты и снижения потери ароматических углеводородов в процессе очистки, более целесообразно подвергать химической очистке не сырой бензол как таковой, а его отдельные фракции либо широкую фракцию легкого бензола кроме того, для лучшей очистки бензольных углеводородов от непредельных соединений каждую фракцию сырого бензола следует промывать кислотой различной концентрации. Поэтому после выделения фенолов и пиридиновых оснований сырой бензол подвергают предварр.тельно й ректификации, т. е. грубому разделению на фракции, которые раздельно промываются концентрированной серной кислотой и затем уже поступают на окончательную ректификацию для получения чистых продуктов. [c.66]

Очистка фракций сырого бензола концентрированной серной кислотой. По существующей технологической схеме переработки сырой бензол после обес-феноливания и обеспиридинивания направляется на предварительную ректификацию, где разделяется на узкие фракции. Полученные фракции возвращаются в отделение мойки на очистку их от непредельных и сернистых соединении конценг- [c.68]

Отмытый от фенолов и пиридиновых оснований сырой бензол нз сборника 13 передается на установку предварительной ректификацик. Полученные после предварительной ректифи- кации фракции возврашаются в отделение мойки, где подвергаются очистке концентрированной кислотой от непредельных и сернистых соединений. [c.72]

Очистка от непредельных и сернистых соединений. В сыром бензоле, выделенном из продуктов коксования, и легком масле, получаемом из смолы пиролиза, непредельные соединения распределены неравномерно по разным фракциям. Больше всего их содержится в легкой фракции, выкипающей до 75 °С (амилены, циклопентадиен и др.), в то время как в тяжелой фракции сырого бензола находятся инден, кумарон и стирол, дающие при полимеризации кумарон-инденовую смолу. По этой причине на очистку от непредельных соединений направляют более узкие фракции, полученные при перегонке легкого масла или сырого бензола. Так, из сырого бензола выделяют головную (или сероуглеродную) фракцию, которая содержит около 40% СЗг и 40—50% олефинов, а также бензол-толуол-ксилольную фракцию и остаток, называемый тяжелым бензолом. При нагревании головной фракции сырого бензола присутствующий в ней циклопентадиен димеризуется в дициклопентадиен СшН12 [c.94]

Выделение бензола и его гомологов. Сырой бензол, получаемый при коксовании, содержит мало насыщенных углеводородов. Поэтому после очистки от непредельных углеводородов обычной ректификацией можно получить достаточно концентрированные фракции бензола, толуола и ксилолов ( 99,9% основного вещества). Такие же фракции, выделенные из легкого масла пиролиза, очищенного от непредельных, содержат до 4—5% несульфирующихся соединений (парафинов и нафтенов). В процессах дальнейшей переработки, связанных с рециркуляцией непрореагировавших ароматических углеводородов, эти примеси могут накапливаться в системе и ухудшать условия протекания целевых реакций. Катали-заты риформинга на 40—70% состоят из парафинов и нафтенов, имеющих очень бли3iкиe температуры кипения с соответствующими ароматическими углеводородами. В этом случае для выделения ароматических концентратов требуются специальные методы, которые в равной степени применимы для различных фракций смолы пиролиза. При выделении ароматических углеводородов из ката-лизатов платформинга наибольшее применение нашел метод селективной экстракции, основанный на хорошей растворимости ароматических углеводородов в некоторых полярных жидкостях. Раньше использовали жидкий сернистый ангидрид, а в настоящее время — диэтиленгликоль с добавкой 8—10% воды. Метод применим для широких фракций и извлечения из них любых ароматических углеводородов. Экстракцию осуществляют в противоточных колоннах, роторно-дисковых и других экстракторах. Из полученного раствора ароматические углеводороды отгоняют в ректификационной колонне, после чего растворитель охлаждают и возвращают на экстракцию. Смесь ароматических углеводородов далее подвергают перегонке с целью выделения индивидуальных веществ. [c.95]

Впервые сернокислотный метод очистки сырого бензола с целью получения чистых продуктов в промышленных условиях был применен Брунком в 1887 г. [4, с. 502—540]. Вызываемое дешевой и доступной серной кислотой полимеризующее действие на непредельные и сернистые соединения оказалось настолько эффективным, что сернокислотный метод очистки в течение многих лет являлся фактически единственным промышленным процессом. Только в период 1950—1960 гг. интенсивное развитие получил процесс каталитической гидроочистки. Несмотря на значительно большие капитальные вложения и эксплуатационные расходы, процесс каталитической гидроочистки представлялся более экономичным благодаря большему выходу чистых продуктов [65 ]. [c.107]

Окраска с серной кислотой, бромное число и содержание тиофена характеризуют загрязненность продукта непредельными и сернистыми соединениями и определяется преимущественно эффективностью процесса химической очистки. Остальные показатели зависят от работы ректификационных колонн. Содержание сероуглерода в бензоле зависит от того, насколько полно была выделена сероуглеродная фракция перед химической очисткой. Пределы кипения характеризуют присутствие иизко и высококипящих компонентов в продукте, а именно чем они шире, тем больше содержится этих примесей. Температура кристаллизации бензола главным образом зависит от примесей неароматических углеводородов, содержание которых определяется как свойствами исходного сырого бензола, так и ус- ловиями ректификации. [c.355]

Жидкие продукты пиролиза топлив содержат значительное количество ароматических углеводородов, для выделения которых сырье должно быть предварительно очищено от примесей сернистых соединений и непредельных углеводородов. Наиболее совершенным и экономичным методом очистки является процесс гидрогенизационного облагораживания. Условия процесса в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора разработаны применительно к фракциям смол пиролиза углеводородных газов, низкооктановых бензинов, легкого масла пиролиза керосина, бензол-толуол-кснлольной фракции коксохимического бензола [1—4]. Процесс осуществляется под давлением 40 ат в двух последовательно работающих реакторах при 250 и 350° С, так как при нагревании выше 250° С исходные продукты пиролиза подвергаются полимеризации. [c.91]

Сернокислотный метод очистки бензольных углеводородов от непредельных и сернистых соединений заключается в обработке сырого бензола или его фракций концентрированной серной кислотой с последующей нейтрализацией раствором щелочи. Как правило, такой обработке подвергается фракция БТКС, получаемая либо при предварительной ректификации сырого бензола, либо в результате отделения головной фракции от первого сырого бензола. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология