Циклизация и реакции конденсации

Наряду с реакциями полимеризации и разложения идет циклизация и дегидрогенизация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при распаде не только образуются два олефина меньшего молекулярного веса, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин — диолефин. Последний, будучи весьма неустойчивым, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.29]

Если две сложноэфирные группировки входят в состав одной и той же молекулы, их взаимодействие ведет к конденсации, сопровождающейся циклизацией такая конденсация называется реакцией Дикмана [c.220]

Результаты гидрокрекинга нормальных непредельных углеводородов были очень близки к данным, полученным при гидрокрекинге соответствующих нормальных парафиновых углеводородов [31]. Продукты гидрокрекинга представляли собой насыщенные углеводороды, так как скорость присоединения водорода по месту двойной связи весьма велика. Образования ароматических углеводородов при гидрокрекинге непредельных и парафиновых углеводородов в исследованиях [30] и [31] не наблюдалось. Это связано с подавлением реакции конденсации и циклизации, обусловленным повыщенным давлением водорода и присутствием гидрирующего катализатора. [c.43]

Мы полагаем, что вопрос о механизме реакций конденсации азометинов с органическими соединениями с подвижным водородом и циклизации р-арил- 3-2-нафтил-аминокетонов еще нуждается в дальнейшем исследовании. [c.43]

В ходе технологического процесса пиролиза в основном осуществляются следующие реакции а) дегидрогенизация, характеризующаяся разрывом химической связи С—Н б) деструкция, характеризующаяся разрывом связи С—С в) реакции изомеризации г) реакции типа синтезов — полимеризация, циклизация, реакции конденсации и т. п. [c.16]

Механизм этой циклизации, несомненно, состоит в первоначальном присоединении молекулы аммиака к карбонильной группе, подобно тому, как это указано на стр. 349 при синтезе пиридина из глутаконового альдегида и аммиака. С этой точки зрения синтез Ганча можно считать частным случаем обгцей реакции конденсации глутаконового диальдегида. [c.358]

Некоторые реакции циклизации можно осуществить в концентрированных растворах и в отсутствие темплатных агентов Причиной успешного прохождения процессов циклизации в этих случаях является существование молекул исходных веществ в особых, благоприятных для реакции конформациях, в которых предпочтительно проходит только одна из всего возможного набора реакций конденсации [c.32]

Образование каталитического кокса непосредственно связано с реакциями циклизации олефинов, конденсации, алкилирования [c.463]

При расщеплении парафинового и олефинового сырья ароматические углеводороды не образуются, поскольку реакции конденсации и циклизации в среде высокого давления водорода и в присутствии гидрирующих катализаторов подавляются. Все основные реакции гидрокрекинга проходят через образование промежуточного углеводородного соединения — карбоний-иона, обладающего зарядом. [c.87]

Известно, что при риформинге на АПК парафиновые углеводороды подвергаются на платиновых центрах дегидрированию, а затем шести-или пятичленной циклизации. За счет дальнейшего дегидрирования шестичленных циклических получаем основную массу алкилароматических углеводородов, обладающих низкой коксогенностью и поэтому рассматриваемых как целевой продукт реакции. Пятичленные цикланы, образующиеся на сильных мелких кластерах платины или содержащиеся в исходном бензине, согласно нашим работам, вовлекаются в реакции дегидрирования до алкилциклопентадиенов и далее в реакции конденсации по механизму диенового синтеза Дильса и Альдера, протекающему вначале в жидком адсорбированном слое по схеме [c.145]

В природе существует несколько путей биосинтеза бензо[с]пиридинового гетероцикла, но в подавляющем большинстве случаев он образуется в результате реакции Пиктэ—Шпенглера. Она заключается в циклизации продуктов конденсации фенилэтиламинов (см. разд. 6.2) с альдегидами [c.478]

Как следует из этих данных, кокс с увеличением продолжительности крекинга обедняется водородом. Особенно быстро это обеднение протекает в начале крекинга. Специальными опытамл [105] было показано, что изменение состава кокса обусловлено лишь реакциями, протекающими при каталитическом крекинге. Уменьшение содержания водорода в коксе сопровождается циклизацией и конденсацией углеводородов. [c.99]

Непредельные углеводороды, получающиеся при крекинге, вступают Б реакции конденсации и циклизации, как друг с другом, так и с исходными продуктами, образуя при этом ароматические и другие сложные углеводороды. [c.467]

Образование "каталитического" кокса непосредственно связано с реакциями циклизации олефинов, конденсации, алкилиро — вани м и Н —переноса. Полициклические арены, олефины и поли — олефины более коксогенны, чем парафины и нафтены. [c.123]

Получающиеся при пиролизе непредельные углеводороды при температуре выше 800° и значительных временах контактирова-вания способны вступать в реакции конденсации и циклизации как друг с другом, так и с исходными веществами, образуя при этом более сложные соединения — ароматические углеводороды и др. Дальнейшее повышение температуры значительно ускоряет реакции конденсации и полимеризации, конечными продуктами которых являются смолообразпые вещества вплоть до кокса. [c.38]

Способы переработки любого вида сырья определяются характером продуктов, которые предполагается получить, а также составом и свойствами исходных углеводородов. Для производства продуктов органического синтеза используются типичные реакции ор-1 анической химии галогеннровзние, сульфирование, окисление и восстановление, гидрирование и дегидрирование, гидратация и дегидратация, нитрование, алкилирование, циклизация, изомеризация, конденсация, полимеризация, этерификация и т. п. [c.162]

Ароматические углеводороды являются одним из основных источников образования кокса при каталитическом крекинге вследствие реакций конденсации и алкилирования олефи-нами с последующей циклизацией и конденсацие Склонность ароматических углеводородов к образованию кокса возрастает с повышением их основности [22]. Приведенные на рис. 4.10 зависимости показывают рост содержания кокса на цирконийалюмосиликатном катализаторе (температура крекинга 500°С) с повышением основности и фиктивного времени реагирования крекируемого ароматического углеводорода. Основность ароматических углеводородов, по-видимому, отражает склонность к хемосорбции на поверхности и влияет аналогично фиктивному времени реагирования. [c.96]

В зависимости от условий процесса в реакции полимеризации могут принять участие обе ненас )1щенные связц (в различных соотношениях) или только одна из них. Поскольку карбонильная группа принадлежит к наиболее химически активным функциональным группам, пе исключена возможность одновременного образования н полимере различных звеньев вследствие реакций >кисления, циклизации, альдольной конденсации и т. д. Таким [c.314]

При использовании молярных количеств катализатора полученные продукты присоединения могут подвергнуться вторичной циклизации (реакция Михаэля, сопровождаемая конденсацией). Если продуктами присоединения являются 1,5-дикетоны, то вследствие кротоповои или альдольной конденсации образуются производные циклогексенона или циклогексанолона [c.706]

Одна из самых важных реакций конденсации циклических ангида-ридов — синтез о-бензоилбензойной кислоты из фталевого ангидрида и бензола с последуюш ей циклизацией, приводящей к образоо-ванию антрахинона. Опубликован обзор [42], посвященный этом у методу синтеза. [c.129]

Не только ацетоуксусные эфиры, но также и вообще Р-кетоэфн-ры и ацилмалоновые эфиры (разд. Е.З) прн гидролизе и декарбокси-лировании превращаются в кетоны. Эти методы хорошо подходят для получения кетонов циклического типа через реакцию конденсации Дикмана или реакцию циклизации Торпа (пример в./ и в.2). Кроме того, Р-кетосульфоокиси, иногда более легкодоступные, чем соответствующие Р-кетоэфиры, можно алкилировать и расщепить путем восстановления, причем образуются кетоны (пример в.5) [c.146]

Одни продукты реакции конденсации Михаэля можно использовать для получения аминокислот, другие продукты могут претерпевать самопроизвольные реакции циклизации или циклоизомеризации, давая различные циклические соединения. В частности, видоизменение Робинсона реакции Михаэля использовалось для синтеза алициклических систем (табл, VIII . [c.244]

Разработаны способы получения полиеновых хлорированных кетонов, в результате реакций внутримолекулярной гетероциютизации которых в присутствии кислот получены пироны 1 [4]. 1-Дихлорвинил-2-этоксикарбонил-5-хлор(Я)-пи-роны-6 получены также кислотно-катализируемой циклизацией продуктов конденсация дихлор- и трихлоракролеинов с 2,2-дихлорвинил(2-этоксикарбонил)метил-кетоном [5] (схема 2). [c.284]

До настоящего времени реакции азометинов с моно-циклнческимн кетонами ц особенно с циклическими дикетонами-1,3 практически не были изучены [208]. В то же время можно ожидать, что исследование в этой области может способствовать накоплению новых данных о зависимости между химическим строением и реакционной способностью вещества, а также и о механизме реакции конденсации и циклизации. [c.71]

В циклизации со вторичной аминогруппой принимает участие 4-ок-согруппа галогензамещенной барбитуровой кислоты, чем определяется однозначность реакции. Конденсация осуществляется в пиридине при 100° С. Возможно применение в качестве среды уксусной кислоты в присутствии ацетата или бората натрия, однако выход в этих условиях уменьшается. Из соответствующих диаминов с 5,5-дихлорбарбитуровой кислотой в пиридине люмифлавин получен с выходом 78%, а люмихром — 90% [56]. [c.526]

Необыкновенно изящный метод синтеза пиразолов, позволяющий контролировать все три заместителя, включает образование (по реакции конденсации Хорнера-Эммонса фосфата тозилгидразона с альдегидом) способного к циклизации предшественника внутримолекулярное присоединение по реакции Михаэля с последующим отщеплением толуолсульфината, приводящее к ароматизации соединения, завершают процесс [123]. [c.553]

В настоящей работе мы сообщаем принципиально иной способ синтеза ферроценофанов, заключающийся в циклизации динитрилов. Реакция конденсации динитрилов, открытая Торпом [6—8] и затем модифицированная Циглером [9, 10], используется для синтеза различных циклических систем (см., например, [11]). При этом могут быть получены не только обычные 5—6-членные циклы, но и макроциклы, что является преимуществом метода [12]. В металлооргапической химии рассматриваемая реакция для синтеза циклических систем не применялась. [c.102]

Синтез Фридлендера. При нагревании ацетанилида с хлористым цинком образуется краситель флаванилин [148]. Реакция, приводящая к синтезу фла-ванилина, и структура красителя оставались неясными до тех лор, пока Фридлендер не получил хинолин конденсацией о-аминобензальдегида с ацетальде гидом в присутствии едкого натра [149]. Замыкание цикла по Фридлеидеру состоит из двух различных реакций 1) образование шиффова основания (взаимодействие аминогруппы анилина и карбонильной группой ацетальдегида) и 2) реакция конденсации типа Кляйзена между альдегидной группой ароматического альдегида и а-водородными атомами ацетальдегида. Эта реакция, а также другие, весьма сходные с ней, будут отнесены к реакциям циклизации типа II, принимая во внимание признаки, определяющие такую классификацию (стр. 7). На практике обычно не изолируют первоначальный продукт реакции и хинолин получают непосредственно из реакционной смеси. [c.35]

Интересно протекает катализируемая основания ми полимеризация адипонитрила . Этот динитрил полимеризуется под действием каталитических количеств щелочных металлов их гидроокисей и алкоголятов при нагревании до 110—200 °С. Полимеризации предшествует циклизация адипонитрила с образованием 1-циано-2-аминоциклопентена и его димера (см. гл. 12). Полимер образуется путем последовательного присоединения молекул продукта циклизации адипонитрила и димера этого продукта по анионному ме-. ханизму. Одновременно с полимеризацией протекает внутримолекулярное взаимодействие групп —с группами —МН— и ЫНг. Обрыв цепи при полимеризации, вероятно, осуществляется под действием воды или аммиака. Появление аммиака в реакционной смеси объясняется побочными реакциями конденсации, сопровождающими циклизацию адипонитрила и последующую полимеризацию. Предполагают, что продукт полимеризации адипонитрила состоит из конденсированных азотсодержащих шестичленных гетероциклов. Образование этого полимера изображается следующей схемой [c.385]

Ароматические улеводороды ряда бензола в этих процессах при температуре 650° С и выше образуются, главным образом, вследствие вторичных реакций циклизации и конденсации олефинов. Это объясняет, почему выходы углеводородов ряда бензола при этих условиях почти не зависят от природы перерабатываелюго сырья в противоположность обычной практике крекинга при более умеренных температурах. [c.172]

Присутствие водорода уменьшает при крекинге степень циклизации вследствие превращения олефинов в парафины, которые не циклизу-ются в присутствии водорода. Уатерман и сотрудники [34] показали, что можно регулировать образование циклов при крекинге парафина или гексадекана и предотвращать их образование, применяя высокое давление водорода и активные катализаторы, в то время как в обыкновенном крекинге при том же времени и температуре происходит значительная циклизация. Как отмечалось в главе 2, удельные веса остатков, получающихся после отгонки бензина и фракций рисайкла (до 300° С), указывают на степень реакции конденсации, так как высокомолекулярные ароматические продукты конденсации концентрируются главным образом в остатках. Кроме того, образование кокса указывает на углубленные процессы конденсации. Данные Саханен и Тиличеева [24], приведенные в табл. 99, показывают влияние давления водорода на процессы конденсации при некаталитическом процессе деструктивной гидрогенизации парафинового дестиллата уд. веса 0,873 при 425° С. Эти данные ясно указывают на постепенное уменьшение удельного веса остатков и коксообразования с увеличением давления водорода. Образование кокса при самых жестких условиях (6 час. при 430° С) почти полностью прекращается при начальном давлении водорода 100 ат или при рабочем давлении 250 ат. Реакции ароматизации и конденсации только приостанавливаются, но полностью не прекращаются. Удельный вес остатков увеличивается при повышении жесткости обработки. При самых жестких условиях удельный вес остатков около 0,960, что указывает на заметное течение реакций конденсации и ароматизации. Характер реакций конденсации и ароматизации при деструктивной гидрогенизации определялся данными фракционирования остатков гидрогенизации после очень глубокого процесса гидрогенизации парафинистого дестиллата. В табл. 100 приведены результаты такой разгонки для сравнения с результатами разгонки исходного парафинистого дестиллата. Разгонки показывают, что фракции, отогнанные из остатков гидрогенизации, имеют значительно меньший молекулярный вес и пределы выкипания, чем такие же фракции, отогнанные от исходного продукта. Таким образом, реакции образования высококипящих и высокомолекулярных продуктов почти отсутствуют при условиях гидроге [c.216]