Цианиды Мп и NiJ комплексные восстановление

Серебро из малорастворимых в воде хлорида и сульфида может быть получено аналогичным способом. При обработке цианидом хлорид или сульфид переводят в растворимое комплексное соединение К[А (СМ)2], а из последнего восстановлением цинковой пылью получают серебро. Известны и другие специальные методы получения серебра из содержащих его сульфидных руд свинца. [c.157]

Эта методика может быть применена и в том случае, когда исходный комплекс инертен, но легче синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианид, фосфины, СО — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие степени окисления переходных металлов. Некоторые примеры применения этой методики приведены в табл. 9.2. [c.409]

При образовании комплексных соединений окисленная и восстановленная формы ведут себя неодинаково. Повышение степени окисления элемента увеличивает его электроотрицательность и усиливает различия в способности к комплексообразованию неодинаково для окисленной и восстановленной форм. Например, электроотрицательность марганца (У1Г) 2,5, а марганца (П) 1,4, хрома (VI) 2,4, а хрома (III) 1,6. Поэтому комплексообразование понижает активность окисленной формы аок в большей степени, чем активность восстановленной формы авс Так как окислительный потенциал определяется отношением актИВНОСТеЙ ЭТИХ ДВух форм йок/йВс, ТО окислительно-восстановительный потенциал всей системы понижается. Например, =+0,8 в для пары ионов Ре +/Ре . Если ввести в раствор цианид калия, то образуются два комплексных соединения гексациано- [c.111]

Окислители, такие как кислород, озон и хлор, могут окислить свободные и некоторые комплексные цианиды, что приводит к заниженным значениям содержания цианидов. Предложенные ранее способы восстановления [3, 4, 8] аскорбиновой кислотой, сульфитом и бисульфитом натрия, так же как хлористым оловом и фосфорноватой кислотой, оказались неудовлетворительными. Восстановители либо оказывают мешающее действие, либо не являются эффективными. Была испытана также щавелевая кислота, 2 г/л и более которой позволяют восстановить 50 мкг/л хлора. Реакция медленная, идет при низких значениях pH, поэтому щавелевую кислоту следует добавлять в пробу за 20—30 мин до консервации раствора гидроксидом, натрия. Найдено, что эффективным восстановителем является. арсенит натрия для восстановления 50 мг/л хлора требуется только 0,1 г/л его. Кроме того, реакция протекает быстро и не зависит от рн. Поэтому порядок добавки арсенита и гидроксида натрия несуществен. Однако в нескольких случаях при обработке проб натуральных вод арсенитом получались неожиданно высокие значения содержания цианидов. В соответствии с этим желательно анализировать пробы, содержащие окислители, как можно быстрее. [c.237]

Образование комплексных ионов и потенциалы восстановления Рассмотрим равновесие между ионами серебра и цианид-ионами [c.189]

Процесс диссоциации комплексов и процесс восстановления металла может и не быть обратимым. В таких случаях уравнение волны будет включать среди других факторов константу скорости самой медленной стадии (или электродной реакции, или реакции диссоциации комплекса). Так, например, обстоит дело в случае комплексных цианидов Zn (II) и Аи (III). [c.298]

Для N (0) и Рс1 (0) получены комплексные цианиды K4[N ( N)4] и К4[Рс1(СН)4] — соответственно медно-красное и желтоватое твердые вещества. Получаются они восстановлением К2[Э(СН)4] в жидком аммиаке калием. Эти соединения — сильные восстановители например, вытесняют водород из воды [c.664]

Комплексный ион цианида кадмия [51, 55—59]. Диссоциация этого иопа в присутствии избытка цианида была объектом ряда исследований. Оказалось, что в восстановлении па катоде обычно принимают участие частицы Gd( N)з, так что диссоциация представляет собой процесс первого порядка, предшествующий электродной реакции [c.194]

Проведенные исследования дают основание предполагать, что в начале процесса происходит окисление простых цианидов двуокисью хлора с восстановлением ее до хлорит-иона. Этот процесс протекает с большой скоростью. Затем скорость процесса замедляется, что соответствует медленному окислению комплексных цианидов остаточной двуокисью хлора и накоплению в растворе свободных ионов меди. При достижении определенной концентрации их начинается образование гидроокиси меди, которая катализирует процесс окисления цианидов хлорит-ионом. Скорость процесса сильно возрастает. При этом все цианиды окисляются почти полностью. [c.65]

Получение. Около 80 % С. извлекается попутно из полиметаллических руд, руд золота и меди. Для извлечения С. из серебряных и золотых руд его растворяют в щелочном растворе цианида натрия затем выделяют его из растворов комплексных цианидов восстановлением цинком или алюминием. Из медных руд С. выплавляют вместе с черновой медью, а затем выделяют его из анодного шлама, образующегося при электролитической очистке меди. Нитрат С. получают путем растворения С. в азотной кислоте и последующей очистки. [c.82]

Например, восстановление комплексного цианида Со(1П) сопровождается выделением одного цианид-иона с образе ванием комплекса o( N)5 [75] [c.142]

ТАБЛИЦА 1.1. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ДИЕНОВ-1,3 В ПРИСУТСТВИИ КОМПЛЕКСНЫХ ЦИАНИДОВ КОБАЛЬТА [c.26]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ КОМПЛЕКСНОГО ЦИАНИДА КОБАЛЬТА И ДРУГИХ КОМПЛЕКСНЫХ ЦИАНИДОВ [7] [c.72]

Безводный хлорид нерастворим в воде и кислотах, является хорошим катализатором при восстановлении хинона, муравьиной кислоты и метиленовой сини. Он растворяется при нагревании в оксалатах, цианидах и тартратах калия и натрия, давая комплексные оксалаты и цианиды родия(1И). [c.31]

Для N1 (0) и Р(1 (0) выделены комплексные цианиды типа К4[Э(СЫ)4 1 — желтоватые твердые вещества, получаемые восстановлением К2(Э(СЫ)4] в жидком аммиаке калием. Эти цианиды — сильные восстановители, например, вытесняют водород из воды [c.621]

Цианирование заключается в промывке породы разбавленным раствором КСМ или МаСМ (0,1—0,2%-ный раствор) и затем восстановлении золота из комплексного соединения цинковыми стружками. При промывке породы раствором цианида в присутствии кислорода воздуха происходит образование прочного комплекса золота, хорошо растворимого в воде (см. выше). [c.410]

Предложена новая капельная проба на цианид-ион и газообразный циан, ( N)2 [1349], основанная на образовании комплексного иона u( N)r и восстановлении им МоО до молибденовой сини. [c.45]

На электроположительных металлах, равновесные потенциалы которых положительнее потенциала кислородного электрода (область ///, рис. 1.1), термодинамически невозможно протекание реакции восстановления кислорода. Такие мета ллы термодинамически устойчивы в воде, и если в растворе присутствуют их ионы, на электроде устанавливается равновесный потенциал. В отсутствие одноименных ионов устанавливается потенциал, обусловленный адсорбцией компонентов раствора на металле. Последний может установиться и на металлах, потенциалы которых расположены в области //, если из растворов удалить кислород, например, предварительной продувкой водородом, азотом или инертными газами (гелий или аргон). В качестве примера термодинамически устойчивых металлов в водных растворах можно привести серебро и золото, на которых невозможно протекание реакции восстановления кислорода. В присутствии одноименных ионов в растворе на них устанавливается равновесный потенциал. Однако, если, например, в раствор солей серебра или просто в воду ввести сильный комплексообразователь (ионы цианида), равновесный потенциал системы серебро — комплексные ионы серебра сдвинется в отрицательную сторону и станет возможным протекание реакции восстановления кислорода и переход ионов серебра в виде комплексов в раствор. [c.10]

Из растворов комплексных цианидов медь извлекают цинком или алюминием, катодным восстановлением или адсорбцией на активированном угле либо сильно основных анионообменных смолах типа R I, которые удерживают комплексный анион меди и регенерируются смесью НС1 с бутанолом или ацетоном. [c.687]

Кроме комплексных анионов, е1 состав которых входит металл, восстанавливающийся на катоде, в электролите могут присутствовать комплерссы катионного характера. К таким электролитам, применяемым в гальваностегии, относятся растворы аммиачных солей (аммиакатов) цинка, кадмия и меди, аминокомплексных соединений с органическими лигандами. В некоторых случаях восстановление этих ионов не требует большой поляризации катода, так как они разряжаются как обычные гидратированные или сольватированные ионы. Константа нестойкости этих комплексов больше, чем цианидных комплексных анионов В присутствии избытка цианида. Выделение металла, например, [c.244]

Собственно серебряные руды перерабатывают после обогащения методом цианирования, для чего руду обрабатывают в водном р-ре Na N или K N в присут. О2 и затем С. извлекают из комплексных цианидов восстановлением металлами или с использованием анионитов. В осн. историч. интерес представляет сейчас амальгамный метод извлечения С., по к-рому руда смешивается в р-ре с Hg и хлоридами, при этом образуется амальгама С. из нее после отгонки Hg получают сырое С. [c.324]

Более четко диффузионные токи восстановления серебра выражены при полярографировании на фоне комплексообразующих электролитов — растворов роданида или цианида калия, тиосульфата натрия, смеси растворов сегнетовой соли, хлористого аммония и аммиака, и других, что имеет важное практическое значение. Так, комплексный ион тиосульфата серебра при 0,01—0,1 N концентрации тиосульфата натрия в растворе дает хорошо выраженные волны [32, 10801. Катодная волна восстановления серебра с Eij, от О до 0,1 б появляется также на фоне 0,2 М раствор NaaSjOa + 0,1 М раствор NajSOs + I мл 0,2%-ного раствора желатина при pH 9 [1292]. На этом фоне можно определить [c.124]

Для определения золота используют некоторые его комплексные соединения, устойчивые по отношению к восстановлению ртутью и образующие четкие полярографические волны комплексные цианиды золота (I) и (III) [362]. гидроксоцианиды золота (I) [362, 363], гидроксосоединения золота (III) [363— [c.201]

Отделение меди тиосульфатом натрия. Раствор, полученный после выпаривания пробы с серной и азотной кислотами с целью разрушения комплексных соединений меди с цианид-, роданид- и т. п. ионами, разбавляют водой так, чтобы содержание свободной серной кислоты было примерно равно 3—4% по объему, доводят раствор до кипения и прибавляют к нему небольшими порциями также нагретый до кипения 10%-ный раствор тиосульфата натрия. Сначала происходит восстановление железа(III) до желе-за(П) исчезновение желтой окраски железа(III) покажет завершение этого процесса. Продолжают добавление раствора тиосульфата, вводя его в избытке 5—6 мл, кипятят до полной коагуляции черного осадка сульфида меди СпгЗ и добавляют еще 2—3 мл раствора тиосульфата. Выпадение при этом белого осадка указывает на полноту осаждения меди, а при выпадении черного осадка добавляют еще 2—3 мл раствора тиосульфата и продолжают кипячение до полной коагуляции осадка. Фильтруют через быстро фильтрующий фильтр и промывают осадок несколько раз горячей водой, слегка подкисленной серной кислотой. [c.157]

При систематическом ходе анализа катионов IV группы ионы и d после отделения других катионов оказываются в растворе вместе. В то же время самой характерной реакции иона заключающейся в образовании ярко-желтого осадка dS при действии HgS, мешает ион Си , так как он образует с HgS черный осадок uS. Поэтому ион Си" " необходимо из раствора удалить. Это может быть достигнуто, например, восстановлением ионов Си до металлической меди металлами А1, Zn или Fe, которые в кислой среде ион d не восстанавливают. Гораздо проще, однако, связать ионы Си и d в растворимые комплексные цианиды [ ui N) и [ d( N)4] прибавлением к раствору K N. При этом концентрация ионов меди в растворе настолько понижается, что произведение растворимости сульфида меди уже не может быть достигнуто. Наоборот, менее устойчивый ион [ di N) ] дает достаточно ионов d для того, чтобы при действии H S выпал осадок dS. [c.267]

Однако если цианоникелат(И) восстанавливать избытком калия, то цианоникелат(1) не образуется [701. Аналогично образуются соединения K4[ o(GN)4[ [711 и K4[Pd( N)4[ [721, которые содержат переходные металлы в нулевой степени окисления. С другой стороны, при восстановлении циано-комплекса хрома(1П) образуется соединение с хромом(1), а аналогичные соединения марганца восстанавливаются в смесь комплексных цианидов, содержащих марга-нец(1) и марганец(О) [73]. [c.64]

Восстановление цианидов других металлов также привело к подобным комплексным цианогидридам КЬ, Р(3 и Р1. Особенно интересны родиевые и платиновые комплексы, в которых линии протонного резонанса расщеплены благодаря взаимодействию спинов спаренных электронов между ядром металла и протоном. Ион родия [НКЬ(СМ)5Р исключительно устойчив в отсутствие воздуха. [c.73]

Катионы 4-й аналитической группы образуют комплексные ионы с аммиаком [Ag(NH3)2l% [ u(NH 3)4] d(NH 3)4с цианидами lAg( N)2]-, [ u( N)4]2-, [ d( N)4]2-, с иодидами lAgl,] -, [РЫ ] -[ dlil , [BU4] и другими лигандами. В реакциях окисления — восстановления катионы 4-й группы ведут себя как окислители и восстанавливаются до свободных металлов. Соединения некоторых катионов [c.162]